第六章 黄酮类化合物幻灯片.pptVIP

第六章 黄酮类化合物; 本章要求： 1.掌握黄酮类化合物的基本母核、常见类型的结构特点； 2.掌握黄酮类化合物的理化性质和检识方法。 3.掌握黄酮类化合物的提取、分离方法。 4.熟悉黄酮类化合物的含义、分布及生理活性。 5. 熟悉波谱法在黄酮类化合物结构测定中的应用。;第一节 概述;现在定义： 泛指两个苯环通过三碳链相互连接而成的一系列化合物。;二、分布和存在形式;二氢黄酮醇类－－普遍存在于豆科植物中。 异黄酮类－－豆科、茑尾科。 双黄酮类化合物－－多局限分布于裸子植物，尤其是松 柏纲、银杏纲和凤尾纲等植物中。 在菌类、藻类、地衣类等低等植物中较少见 ;2.存在形式;三、生理活性－－多方面的生物活性;2.抗肝脏毒作用： ; （1）金荞麦中的双聚原矢车菊苷元 抗炎、祛痰、解热 （2）槲皮素、杜鹃素 （3）羟基槲皮素 ; 异黄酮类化合物（染科木素、金雀花异黄素、大豆素等） 具有雌性激素样作用。 ;5.抗菌、抗病毒作用;6.抗肿瘤;第二节、结构和分类;一、黄酮类 ;二、黄酮醇类;三、二氢黄酮类 ;四、二氢黄酮醇类;五、异黄酮类;异黄酮的2，3-位被氢化的基本母核， 如紫檀素、鱼藤酮等。; 二氢黄酮C环开环后形成的化合物，在酸的作用下查耳酮可转化为无色的二氢黄酮，碱化后又转为深黄色的2’-羟基查耳酮 ;红花在开花的过程中不同时期呈现出不同的颜色：;红花苷（黄色）;八、二氢查耳酮类 ; 橙酮类又称噢哢类 其结构特点是－－C环为含氧五元环。 ;花色素类结构特点－－ 基本母核的C环无羰基，1位氧原子以 盐形式存在。 ; 十一、黄烷醇类 ;其它类;天然黄酮类化合物多以苷类形式存在 组成苷的糖有： 　单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠李糖， 　 L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸 　 双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖（Rha1—6Glc）， 　 新橙皮糖（Rha1—2Glc）等 　 三糖：龙胆三糖，槐三糖 　酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖 　 除常见的O-苷外，还发现有C-苷，如牡荆素、葛根素等。 ;第三节 黄酮类化合物的理化性质; 交叉共轭体系: 两个双键互不共轭，但分别与第三个双键共轭 　　 黄酮（醇）及其苷类－－呈灰黄-黄色 　　 查耳酮－－黄-橙色 　　 二氢黄酮（醇）－－无色 　　 异黄酮－－微黄色 花色素及花色苷：红色（pH7），紫色(pH8.5)，蓝色 (pH8.5);二、旋光性;三、溶解度;四、酸碱性;2.碱性： 　1-位氧原子，有未共用的电子对，表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成不稳定烊盐。;四、显色反应;四、显色反应;（二）金属盐类络合反应;锆-枸橼酸反应：　　鉴别黄酮中3-OH或5-OH;2.铝盐： 　1%AlCl3或Al(NO3)3生成黄色, 并有荧光 3.铅盐： 　1%醋酸铅及碱式醋酸铅生成黄~红色沉淀 4.镁盐： 　醋酸镁甲醇溶液 　二氢黄酮(醇), 显天蓝色荧光,有5-OH更明显,黄酮(醇)、异黄酮，显黄~橙黄~褐色;5.氯化锶（SrCl2）：氨性甲醇溶液; 　具有邻二酚羟基黄酮类反应生成 绿色~棕色~黑色沉淀 ;（三）硼酸显色反应 在酸存在下，生成亮黄色。如：加草酸，显黄色并有绿荧光；加枸橼酸，只显黄色。; 　1.NH3蒸气，颜色加深，可逆；　　Na2CO3反应不可逆。 　2.二氢黄酮遇碱开环，生成查耳酮，显橙黄色。 　3.黄酮类有邻二酚羟基或3，4‘-二羟基，在碱液中易氧化，生成由黄色、深红色至绿棕色沉淀。 ;判断下列化合物酸性大小;问题： 预测芦丁的显色反应结果;第四节 提取和分离;1.溶剂提取法;2.碱提酸沉淀法;49;二、分离;（一）柱色谱法 1.硅胶色谱：按极性大小分离，主要分离极性小和中等极性的化合物。 吸附规律：极性大吸附牢。 如：A 、苷元 B 、 一糖苷 C 、二糖苷 ; 洗脱时大体有下述规律：; 不同类型黄酮流出顺序： 异黄酮，二氢黄酮醇，黄酮，黄酮醇;习题：下列黄酮化合物，（1）用聚酰胺柱色谱，含水甲醇梯度洗脱，（2）用硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱，分别写出洗脱顺序。;3.葡聚糖凝胶;洗脱剂： （1）碱性水溶液（如0.1mol/L NH4OH），盐水溶液(0.5mol/L NaCl)。 （2）醇或含水醇，如甲醇，甲醇-水，乙醇等。 （3）其它溶剂：丙酮-水