第二十章过渡元素(I).ppt

第二十章 过渡金属(Ⅰ);一、教学要求： 1、熟悉过渡金属的定义、结构特征和划分标准； 2、掌握Ti、V、Cr、Mo、W、Mn的单质及其重 要化合物的制备、结构、性质和用途； 3、掌握物质呈色的规律，并探讨物质呈色的原因 ?重点是d ?d跃迁和电荷迁移(p ?d电荷跃迁)。;§20-1 引言; 表20-1 过渡金属 ;§20-2 钛副族; 元 素 性 质;从电势图看：从上?下，高价态趋于稳定。 Ti、Zr、Hf 应是活泼金属，但常温下它们均不与水、 空气氧及酸、碱反应，因为它们的表面容易形成致密的 氧化膜保护层，所以它们具有抗腐蚀性。;Ti 能溶于热的浓盐酸、浓硝酸中：; 2-2 Ti 的性质、制备及用途;浓硫酸分 解钛矿粉;从钛铁矿制备Ti：;FeTiO3+3H2SO4 ＝ Ti(SO4)2+FeSO4+3H2O FeTiO3+2H2SO4＝TOSO4+FeSO4+2H2O FeO+H2SO4＝FeSO4+H2O Fe2O3+3H2SO4＝Fe2(SO4)3+3H2O; 2-3 Ti 的重要化合物;TiO2 的结构：; 通过加热煮沸TiOSO4溶液水解，得到的 H2TiO3 ? ? -钛酸?它是不溶于酸、碱的水合二氧化钛(TiO2·xH2O);(2) TiCl4 ?共价化合物，sp3杂化；  ? Tm.p.= 249.05K、Tb.p.= 409.55K； ?无色液体，在潮湿的空气中强烈水解。;(3) BaTiO3; TiCl3对 热的反应;(5) Ti4+ 的配合物 ? 钛的鉴定：;习题5 (P1008)：;(3) 反应生成紫色沉淀Ti(OH)3： TiCl3 + 3NaOH ＝ Ti(OH)3↓+ 3NaCl; 2-4 锆和铪;§20-3 钒副族;存在： 主要伴生 于铁矿中;单质的性质：; V、Nb、Ta 虽是活泼金属，但易呈“钝态”，因而 化学性质不活泼。常温下，钒分族元素均不与空气、水、 非氧化性酸和碱等反应。 Ｖ可溶于氧化性酸、王水和氢氟酸中； Nd、Ta可溶于氢氟酸与硝酸组成的混酸中。 2V + 6HF ＝ 2VF3 + 3H2? V + 6HNO3＝ VO(NO3)2 + 3H2O + 4NO2? [产物还可有: VO2 NO3 ]; 3-2 钒的重要化合物;(2) 钒酸盐、多钒酸盐以及低价钒化合物;(3) 钒酸根的鉴定：;§20-4 铬副族;主要矿： 铬铁矿?FeCr2O4 在我国的江西省，钼、钨的蕴藏量极为丰富： 辉钼矿? MoS2 白钨矿? CaWO4 黑钨矿?[(FeⅡ、MnⅡ)WO4];冶炼： 矿?制氧化物?高温下被H2或焦炭、Al还原：; 从电势图看：Cr在酸、碱性介质中及Mo、W在碱性 介质中似乎应是强还原剂，但因它们的表面易呈钝态， 因而有很强的抗酸、碱腐蚀性能。 H+介质中： Cr2O72-强氧化剂，Cr3+稳定； OH-介质中： CrO42-稳定。(从Cr?W ,高价态趋于稳定);因金属键强，铬副族有高的硬度、密度和熔点， 机械性能强。铬是最硬的金属，并因光泽度好、 抗腐蚀性强，用于金属镀件上；钨是最难熔的 金属，用于制灯丝和耐高温材料。它们均用于 制合金钢，如不锈钢就是含铬12%的合金钢。;单质的化学性质：;4-2 铬的重要化合物; 重要试剂 K2Cr2O7 ?;由铬铁矿制K2Cr2O7的化学原理(分三步)：; Cr3+ + 3OH- ＝ Cr(OH)3? Fe3+ + 3OH- ＝ Fe(OH)3 ? 2Na2SiO3 + 2NaAlO2 + 4H2O ＝ Na2O?Al2O3?2SiO2?2H2O ? + 4NaOH;③ K2Cr2O7的性质及用途 (P959-961);(c) 检查监测司机酒后开车：;(d)可被Ag+、Ba2+、Pb2+ 沉淀为铬酸盐;(e )能生成过氧基配位化合物?Cr2O72-的鉴定：;( f ) Na2Cr2O7 、K2Cr2O7大量用于鞣革、印染 、颜料、电镀、木材上色，用作氧化剂等。;(2) Cr(Ⅲ)的化合物;① Cr2O3 —— 铬绿;② Cr3+的配合物：;③ Cr3+是酸性介质中铬的最稳定存在形式;④ 碱性介质中：CrO2- 、Cr(OH)3有较强的还原性，易被氧化：;(3) Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ