第五章热量衡算浅析.pptVIP

第五章 热量衡算;5.1热量衡算的意义;5.2热量衡算的基本方法;1. Q= △H （1） 2.Q1+Q2+Q3=Q4+Q5+Q6+Q7 （2） 式中Q1—物料带入热； Q2—过程放出的热，包括反应放热、冷凝放热、溶解放热、混合放热、凝固放热等； Q3—从加热介质获得的热； Q4—物料带出热； Q5—冷却介质带出的热； Q6—过程吸收的热，包括反应吸热、气化吸热、溶解吸热、解吸吸热、熔融吸热等； Q7—热损失。;二、热量的计算方法;(2)通过计算过程的焓变求过程放出或吸收的热 根据Q=ΔH,如果能求出过程的焓变，则Q可求得。 计算过程的焓变可用状态函数法。因为焓是状态函数，过程焓变只与始态和终态有关，与过程无关，所以在计算时，应假设那些能够方便地计算出熔变的途径来获得焓变的值。;三、热量衡算的基准;5.3热量衡算中使用的基本数据;2.平均热容 在工程计算中，常使用物质的平均定压摩尔热容计算出Q的值而不必进行积分计算，但准确度比积分差。 假如物质在T1到T2范围内的Cp-T关系为一直线，此温度范围内的平均定压摩尔热容等于(T1+T2)／2温度下物质的热容，也等于T1和T2温度下物质热容的算术平均值. 一般说来，物质的Cp-T关系不是一条直线，但它的曲率并不大，只要计算时温度范围不大，常可把曲线关系当作直线关系来近似处理，所以上述求平均热容的办法是可行的。即： 已知0-t℃的平均热容数据，求任意温度范围内的平均热容数据。 根据焓变不随途径而变的特性计算出各种温度范围的平均热容以满足热量计算的需要。 例1：P176;3.热容与压力的关系 压力对固体热容的影响一般可不予考虑； 对液体来说，也仅在临界点附近才较明显，一般条件下也是可以忽略的。 压力对理想气体的热容是没有影响的。 压力仅仅对真实气体热容的影响比较明显。 各种真实气体在温度T和压力p时的热容Cp与同样温度条件下的理想气体热容Cp°之差（Cp- Cp°)的数值符合对应状态原理。 P177图;4.混合物的热容 a.理想气体混合物 b.真实气体混合物 求真实气体混合物热容时，先求该混合气体在同样温度下处于理想气体时的热容CP°，再根据混合气体的假临界压力PC’和假临界温度TC’，求得混合气体???对比压力和对比温度，在图上查出Cp- CP° ，最后求得Cp。 c.液体混合物 极少数混合液体由实验测得其热容 一般工程计算常用加和法来估算混合液体的热容。估算用的公式与理想气体混合物热容的加和公式相同，即按组成加和。;5.热容的单位 摩尔热容，单位是kJ/(mol·K)，kJ/(kmol·K) 等； 比热容，其单位是kJ/(kg·K), J/(g·K) 等。 这两种单位是可以互相换算的。 例如，50℃液态苯的定压摩尔热容为137. 9J／（ mol·K)，若用kJ/(kg·K)作为比热容的单位，其数值为 137.9X1000/78＝1768J/(kg·K）＝1.768kJ／(kg·K）;二.焓;三.汽化热;（2）汽化热是焓差，因此也可以根据状态函数增量不随途径而变的特性，假设一些便利的途径，从已知的T1、p1条件下的汽化热数据求T2、 p2条件下的汽化热。 （3）对于有焓-温图、温-熵图或压-焓图的物质，可以查图求得。 （4）对于缺少汽化热数据但知道该物质的蒸汽压时用克-克公式计算 （5）混合物的汽化热 用各组分汽化热按组成加权平均求得。 若以kJ/g，kJ/kg为单位，按质量分数加权，若以kJ/mol， kJ/kmol为单位，按摩尔分数加权。 ;四.反应热;(3) 反应温度下的反应热* 可以利用焓变与始态、终态有关而与途径无关的特性，假设便利的热力学途径，从25℃的反应热求算其它温度的反应热。 (4)使用反应热数据的注意事项： a.反应物和生成物的聚集态不同，反应热的数值也不同，所以使用时要注意对应物质的聚集态。 b.反应热与温度和压力有关，在压力不高时，可不考虑压力对反应热 的影响，但必须注意反应热随温度改变的特性。高压下，反应热随压力的改变也不能忽略。;五.溶解热;2.微分溶解热;;3.常用物质的溶解热数据;用各种酸的无限稀释热计算 硫酸 硝酸 混酸 利用盖斯定律计算;c.溶解热数据的预计法 ①溶质溶解时不发生离解作用，溶剂与溶质间无化学作用（包括形成络合物等）的情况下 对于气态溶质，溶解热数值可取其等于冷凝热； 对于固态溶质可取其等于熔融热； 对于液态溶质，当形成的溶液为理想溶液时取溶解热为零（即混合热为零），当形成非理想溶液时，可按下式计算溶解热： 式中γi—在该含量时溶质的活度系数； M—溶质的相对分子质量。 ②含量不太大的溶液，可用克一克方程式计算溶解热 ;第四节一些物质的热力学性质图;第五节常用热力学数据的估算;2.液体的比热容 利