大学化学-第二章.pptVIP

在第一章里我们讨论了： 反应过程中的反应热效应（伴随反应的能量变化：q、w、ΔU、ΔH 等)， 引出了焓（H，吸热或放热）的概念，同时了解了如何测量反应的热效应（q）及其用理论计算反应热效应的方法。;重要结论;重要结论;热力学第一定律指出了能量的守恒和转化以及在转化过程中各种能量具有相应的当量关系。 但热力学第一定律无法说明化学反应进行的方向和限度，热力学第二定律的主要任务之一是研究过程方向和限度。 ;判断反应自发进行与否的新判据;第 2 章化学反应的基本原理与大气污染;本章学习要求;本章学习要求;本章学习要求;2.1 化学反应的方向 和吉布斯函数变;影响反应方向的因素 （熵S与熵变ΔS）; 自然界的一切现象均服从热力学第一定律。 但是，任何不违反热力学第一定律的过程，并不是都能实现的。 换言之，服从热力学第一定律的过程是否一??能实现，从热力学第一定律不能判断。; ;热的传递;C(石墨)＋O2→CO2(g)；ΔrHm0=－397.69 kJ.mol-1 热力学第一定律告诉我们： 反应如正向进行，放热397.69千焦； 如逆向进行，则吸热397.69千焦。 那么该反应在指定条件下究竟如何进行呢？ 热力学第一定律“无可奉告”。;热力学第一定律只能解决能量守恒问题，而对过程的方向、限度问题则不能解决，解决这些问题必须靠热力学第二定律。 热力学第二定律是人们研究自然界所进行的过程的方向和限度而得到的规律。;在给定条件下变化一经开始，就能自动地进行下去。但是这些变化不能自发地向相反方向进行 在给定条件下能自动进行的反应或过程叫自发反应或自发过程。 ; 浓度不等的溶液混合均匀 锌片与硫酸铜的置换反应 碳在空气中燃烧生成CO2等;自发过程是在给定的条件下； 自发过程是单向的, 限度为平衡态(动态可逆过程)，自发过程一定为热力学不可逆过程； 自发并不意味迅速； 非自发过程：需要外界对体系做功(对化学反应为有用功)才能进行的过程。;放在空气中的一杯开水把热量传到空气中，最后水温与空气温度一样； 但在自然状态下，热量决不会从空气中传到与空气温度相同的水中，使水温升高以至变成开水。;一滴蓝墨水滴到一杯清水中，蓝墨水颗粒会自动在水中扩散，最后水的颜色处处均匀，变成一杯淡蓝色的溶液，而这杯淡蓝色的溶液中的蓝墨水颗粒决不会自动凝结为一滴的蓝墨水。;这些过程都是不可逆过程， 描述不可逆现象或过程自发进行的方向性的规律就是热力学第二定律， ;热力学第二定律的最常见的经典表述有两种： 克劳修斯表述：不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。即热量不会自动地从低温物体传到高温物体。 开尔文表述：不可能从单一热源吸取热量，使之完全变成有用的功而不产生其他影响，即热量不能自动地全部变成功。;每一种不可逆过程都可以作为热力学第二定律的一种表述。 各种不可逆过程的内在联系，使得热力学第二定律的应用远远超出热功转换的范围，而成为整个自然界的一条基本规律。;不可逆过程是在没有任何外来影响的条件下自发进行的，过程进行的唯一动因在于系统的初态与末态的差别。 因此，自发过程进行的方向决定于过程的初态和末态。;必然存在一个仅与初、末态有关，而与过程无关的状态函数，可以用它来表述热力学第二定律，指出宏观自发过程进行的方向。 ;根据什么来判断化学反应的方向或者说反应能否自发进行呢？？？;判断化学反应是否能自发进行的依据;自发与非自发过程-放热反应;难以觉察的自发：C(金刚石) → C(石墨) (动力学稳态) 2CO+2NO →2CO2+N2;非自发 ： C(石墨) → C(金刚石) 6CO2+6H2O →C6H12O6+6O2 非自发, 特定条件下自发: N2+O2→2NO;热力学第二定律的提出;在发现热力学第二定律的基础上，人们期望找到一个物理量，以建立一个普适的判据来判断自发过程的进行方向。克劳修斯首先找到了这样的物理量。;在卡诺定理的基础上研究了能量的转换和传递方向问题，提出了热力学第二定律的最著名的表述形式（克劳修斯表述）：热不能自发地从较冷的物体传到较热的物体。因此克劳修斯是热力学第二定律的两个主要奠基人之一。 ;1854年克劳修斯发表《力学的热理论的第二定律的另一种形式》的论文，给出了可逆循环过程中热力学第二定律的数学表示形式，引入了一个新的后来定名为熵的态参量。 1865年他发表《力学的热理论的主要方程之便于应用的形式》的论文，把这一新的态参量正式定名为熵。;热力学第二定律的提出;热力学第二定律的提出;关于一切运动形式不可逆地转化为热，宇宙最终将处于热平衡的死寂状态的一种学说。它是德国物理学家克劳修斯(1822～1888)等人在应用热力学第二定律探究宇宙变化趋势的过程中引申出来