化学反应工程概念.ppt

* A组分的消耗速率为： 分离变量积分得： 最大反应速率对应的反应物浓度为： * ①低转化率的自催化反应，如图 c 所示，全混流反应器优于平推流反应器；②转化率足够高时，如图 a 所示，用平推流反应器是较适宜的。但应注意，自催化反应要求进料中必须保证有一些产物，否则平推流反应器是不适宜的，此时应采用循环反应器。 * 自催化反应与循环反应器 前面我们已推导出循环反应器的基础设计式为： 当β 0，为平推流反应器。当β→∞，为全混流反应器。通过调节循环比β，可以改变反应器流动性能，对于一定的反应，可以使得反应器体积最小，这时的循环比称为最佳循环比。 * 可由： 得到： 它表示最佳循环比应使反应器进口物料的反应速率的倒数等于反应器内反应速率倒数的平均值。 * 可逆反应特性与反应器选型 设可逆反应： 总反应速率 -rA 为正逆反应速率之差： 其中任意组分的生成速率为： A组分的生成速率： 平衡时： 平衡温度与转化率关系： 1、关键组分转化率对反应速率的影响： 当温度恒定时： 随关键组分转化率 的增加， 正反应速率 将随之下降； 而逆反应速率 将随之上升； 总反应速率 将随之下降，用数学表达为： 随着反应的进行，反应速率是下降的，应尽量使反应器中反应物浓度较高，同时，为了使反应器体积最小，应选用PFR。 反应器选型 2、温度对反应速率的影响 1）可逆吸热反应： 对于可逆吸热反应而言，随温度的升高，总的反应 速率提高。 因此，对于可逆吸热反应，应尽可能在较高温度下进行，这样既有利于提高平衡转化率，又可提高反应速率。但同时，也应考虑一些因素的限制。 2）可逆放热反应： 0 如果反应过程沿着或接近最佳 温度曲线进行时，所需要的反 应器体积最小，但这在工业上 实施是有难度的，通常选择 CSTR串联组，使每一釜的温 度和浓度都在最佳温度曲线上。 * 考虑下列等温、恒容基元反应： A→P 目的产物 A→S 副产物 反应物A的消耗速率为： 平行反应特性与反应器选型 反应物能同时进行两个或两个以上的反应，称为平行反应。 * 产物P、S的生成速率为： 当两个反应都是一级时，可以积分求得： * * 平行反应的选择性 平行反应是一种典型的复合反应，流动状况不但影响其所需反应器大小，而且还影响反应产物的分布。优化的主要技术指标是目的产物的选择性。 * 选择性、收率定义 （目的产物） （付产物） 生成目的产物的反应速率： 生成付产物的反应速率： * 转化率 式中 nA0、nA为进入系统和离开系统A物质的摩尔数。 平均选择性 式中 ΔnA P、 ΔnP 为生成目的产物P消耗的A量和生成目的产物P的量。 * 收率y 三者关系： * 瞬时选择性SP 对于上述平行反应 * 瞬时选择性与平均选择性的关系 对平推流或间歇反应器 对全混流反应器 对N个串联的全混流反应器 恒容过程，对任一型式反应器，P的出口浓度为： * a．温度对选择性的影响 浓度不变时 ①当El E2时，提高温度对活化能高的的反应有利，选择性SP上升，可见高温有利于提高瞬时选择性；②当E1 E2时，E1-E2 0，随着温度的上升，选择性SP下降，可见降低温度有利于提高瞬时选择性。 总之，升高温度对活化能大的反应有利，若主反应活化能大，则应升高温度，若主反应活化能低，则应降低温度。 影响瞬时选择性的因素 b）浓度的影响 若a1 a2, 较高反应物浓度对主反应有利 若a1 a2, 较低反应物浓度对主反应有利 若a1 a2, 反应物浓度对选择性无影响 PFR，低的单程转化率 CSTR，加入稀释剂；反应后物料循环 A P 主反应 S 副反应 1 2 * * * 例2-2 有一分解反应 其中kl lh-1，k2 l.5m3kmol-1h-1，cA0 5 kmol·m-3，cP0 cS0 0，体积流速为5m3h-1，求转化率为90％时： 1 全混流反应器出口目的产物P的浓度及所需全混流反应器的体积。 2 若采用平推流反应器，其出口cP为多少?所需反应器体积为多少? 3 若采用两釜串联，最佳出口cP为多少?相应反应器体积为多少? * 1 全混流反应器 全混流反应器平均选择性等于瞬间选择性 * 2 平推流反应器 * * 3 两个全混釜串联 为使cP最大，求 ， 得cA1 1.91kmol·m-3 * * 例3-4：平行反应： 求： 1 在全混流反应器中缩能得到的最大 ，生成P的反应为主反应，P为主产物， 2 在平推流反应器中缩能得到的最大 * 解： 1 全混流反应器 使CP最大，应有 由上述计算结果，当反应温度相同，流量、初始浓度及各反应器体积相同，进行一级不可逆反应，则各种组合反应器的最终转化率