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第一章 表面活性剂分析 ;上次课内容回顾;1. 阴离子型表面活性剂在水中溶解度的测定
2. 非离子型表面活性剂浊点的测定
3. 阴离子型和非离子型表面活性剂cmc的测定
4. 在硬水中稳定性的测定
5. 水溶液pH的测定
6. 酸碱度的测定等;1. 阴离子型表面活性剂水中溶解
度的测定
1.1 表面活性剂的溶解度主要取决于 ?;烷基磺酸盐的溶度与温度的关系;(2)表面活性剂分子结构; 假设在所研究的范围内溶液摩尔焓变与温度呈直线关系、溶质活度系数恒定,对上式积分,且用摩尔分数取代质量摩尔浓度得到改进Apelblat方程:;1.2 克拉夫特(Krafft)温度 ?;1.3 克拉夫特(Krafft)温度的应
用价值 ?;(2)一般离子型表面活性剂应在Krafft温度以上(2-4℃)使用。;1.4.1 测量的依据
(1)国家标准GB/T6370—1996:
规定了一种表示阴离子表面活性剂在水中溶解度与温度呈函数关系的方法,从而求得它在给定温度下的溶解度。 ;(2)适用范围:
适用于纯表面活性剂,也适用于工业产品及液体阴离子表面活性剂复配产品,只要这些产品溶液清澈透明,颜色不太深即可。;1.4.2 测定原理
(1)对已知浓度的阴离子表面活性剂水溶液进行试验温度范围的预测定:;(2)将相同浓度的两份溶液,一份溶液较冷显浊,另一份溶液较热显清,置于水浴中。该水浴温度控制在预测定时确立的温度范围内。记下在温度平衡时两份溶液的外观。;1.4.3 试
剂
蒸馏水或纯度与蒸馏水相当的水。;1.4.4 仪器
(1)试管
(2)精密温度计;1.4.5 测定步骤
(1)试样制备
称取试样,其量相当于待测表面活性剂 的某一质量分数[通常为1~50 %],精确至0.01 g,配成约100 mL溶液。;(2)预测定
试样加热至清,取10 mL倒入试管中,缓慢冷却至变浊,再缓慢升温,同时用温度计搅拌。待溶液一变清,记录此时温度t1;再缓慢冷却之,同时用温度计搅拌溶液,待溶液一变浊,立即记下温度t2。t1与t2之间即为预测定温度范围,一般在10℃左右。 ;(3)溶解度极限温度的测定
将恒温浴的温度设定在预测定温度范围内。保持恒温,精确至±0.1℃。;若两溶液均清 ?; 记下上述情况发生时的温度,精确至0.1℃,即为溶解??极限温度,若溶液外观保持不变,则取刚低于两份溶液均保持浊时的温度。 ;(4)绘制溶解度曲线
根据设定的浓度范围,称取不同量的试样,分别测定其溶解度极限温度。绘制以浓度和相应溶解度极限温度为函数关系的溶解度曲线。
由此曲线可以推断表面活性剂在给定温度下的溶解度。
若需要可测定其克拉夫特温度。;1.4.6 测定结果的表述
计算方法:;2. 非离子型表面活性剂浊点的测定;2.2 浊点的应用价值 ?
浊点是非常重要的数据,与非离子表面活性剂的性能,尤其是应用性能密切相关。;2.3 浊点的测定
2.3.1 浊点测量的依据
(1)国家标准GB/T5559—1993
国家标准GB/T5559—1993针对不同类型的非离子表面活性剂,规定了五种(A、B、C、D及E)测定浊点的方法。; ①方法A、B、C:主要适用于由脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪胺、烷基酚等亲油性化合物与环氧乙烷缩合而成的非离子表面活性剂浊点的测定;;(2)注意事项
由脂肪酸或脂肪酸酯一类亲油性化合物与环氧乙烷一环氧丙烷嵌段聚合而成的非离子表面活性剂,方法E通常是不适用的,但只有在测定中被证实具有重现性时方能采用。;2.3.2 测定原理
将规定浓度的试样溶液,在测试条件下加热至液体完全不透明,冷却并不断搅拌,观察在不透明消失时的温度。;(2)方法B
若试样的水溶液在低于10℃时变混浊或试样不能充分溶解于水时,则在25 %二乙二醇丁醚水溶液中进行测定。本方法不适用于某些含环氧乙烷低的试样,以及不溶于25 %二乙二醇丁醚溶液的试样。;(3)方法C
若试样的水溶液在高于90℃时变混浊,则需在密封安瓿内进行测定。使用密封安瓿可使操作在压力下进行,以达到比在大气压下溶液的沸点还要高的温度。;(4)方法D
若试样的酸性水溶液在10~90℃间变混浊,则在浓度c(HCl)=1.0 mol/L的盐酸标准溶液中进行测定。;2.3.3 试剂 ;2.3.4 仪器
温度计
碘量瓶;2.3.5 测定步骤
(1)方法A:
①称
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