精细化学品化学-表面活性剂答案.ppt

第二章 表面活性剂;第一节 表面活性剂概述;表面活性剂;(1) 结构特征　 表面活性剂分子具有两亲结构，亲油部分一般由碳氢链（烃基），特别是由长链烃基所构成，亲水部分则由离子或非离子型的亲水基所构成，而且这两部分分处两端，形成不对称结构。;(2) 界面吸附 表面活性剂溶解在溶液中，当达到平衡时，表面活性剂溶质在界面上的浓度大于在溶液整体中的浓度。 ;(3) 界面定向 表面活性剂分子在界面上会定向排列成分子层。如图所示：;(4) 生成胶束 当表面活性剂溶质浓度达到一定时，它的分子会产生聚集而生成胶束，这种浓度的极限值称为临界胶束浓度(Critical Micelle Concentration, 简称CMC)。 ;(1) 降低溶剂表面张力 表面张力是使液体表面尽量缩小的力，也即液体分子间的一种凝聚力。要使液相表面伸展，就必须抵抗这种使表面缩小的力。;表面张力;(2) 胶团化作用 表面活性剂在达到临界胶束浓度(CMC)后，许多分子缔合成胶团。在溶液中，胶团与分子或离子处于平衡状态。右图为球形胶束模型：其结构包括有胶束中心核、平衡离子和周围的水层。水溶液中的离子胶团有扩散双电层，而非离子胶团不存在扩散双电层。 ;(3) 乳化作用 在油水两相体系中，加入表面活性剂在强烈搅拌下，油层被分散，表面活性剂的憎水端吸附到油珠的界面层，形成均匀的细液滴乳化液，这一过程称为乳化。分为油/水乳化液和水/油乳化液两种。 ;(4) 起泡作用 气泡稳定的原因： （1）降低表面张力； （2）泡膜有一定的强度和弹性； （3）要有适当的表面粘 度。 ;(5) 增溶作用 增溶与胶束有关，由于胶束的存在而使难溶物溶解度增加的现象统称为增溶现象。 ;(6) 润湿作用 固体表面与液体接触时，原来的气-固界面消失，形成新的液-固界面，这种现象称为润湿。表面活性剂促进润湿，是基于：（1）降低了水的表面张力，使水珠迅速扩散达到完全润湿；（2）界面定向作用。表面活性剂能提高水的润湿和渗透能力，其大小常用接触角来描述。在固、液、气三相交界处，自固/液界面经过液体内部到气/液界面的夹角叫做接触角，以θ表示。 ;接触角与固/气、固/液、液/气界面张力间的关系如右式，此方程称为润湿方程，又称杨氏方程。 ;(7) 洗涤作用 洗涤功能是表面活性剂的最主要功能。工业上生产的各种表面活性剂最大的消耗部门是家用洗衣粉、液状洗涤剂和工业清洗剂。洗涤去污作用是由于表面活性剂降低了表面张力而产生的润湿、渗透、乳化、增溶、分散等多种性能综合的结果。被沾污物放入洗涤剂溶液中，先充分润湿、渗透，使溶液进入油污内部，污垢容易脱落，然后洗涤剂将脱落下来的油污乳化，分散于溶液中，经清水漂洗而除去。 ;此外，有些表面活性剂还有抗静电作用、柔软平滑作用、杀菌作用等派生作用。 ;表面活性剂的有关概念;临界胶束浓度;表面张力 渗透力 ;亲水亲油平衡值HLB ;表面活性剂的分类和应用性能 ;二、表面活性剂的应用性能 表面活性剂因能对两相界面性质产生影响，在实际应用中能显示出各种优异的性能，如乳化、洗涤、分散、湿润、渗透、起泡、消泡、增溶、去污、柔软、抗静电等。 ;第二节 阴离子表面活性剂 ;一、烷基苯磺酸盐（LAS）;TPS;LAS;LAS的主要性能如下： ;LAS的合成方法： ;二、 烷基磺酸钠（SAS） ;烷基磺酸钠的生产方法;磺氯化法;三、 α-烯烃磺酸钠（AOS） ;AOS所用原料α-烯烃可由乙烯聚合及蜡裂解法制备。AOS工业生产条件及工艺流程如下： ;;四、 脂肪醇硫酸盐（FAS） ;工业上，FAS通常用三氧化硫或氯磺酸将脂肪醇进行酯化，得到的脂肪醇硫酸单酯再用氢氧化钠、氨或醇胺（常用乙醇胺或三乙醇胺）中和即得产品。主要的反应式如下： ;五、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐（AES） ;工业上采用C12~C14的椰油醇与2~4 mol的环氧乙烷缩合，再进行硫酸化及中和，与FAS的制法相似。其中，用氨基磺酸可以一步制得相应的硫酸铵盐，而不需要进行中和操作，适用于小批量生产。它特别适合烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐的合成，因为其他比较强的硫酸化剂可能导致苯环的磺化。 ;六、 酯、酰胺的磺酸盐 ;丁二酸双酯磺酸盐随着酯基上烷基结构不同性能也有差异。最常见的渗透剂T，由马来酯酐和仲辛醇合成酯，然后和亚硫酸氢钠加成而进行磺化。反应式如下： ;渗透剂T; N-油酰-N-甲基牛磺酸钠的商品名为胰加漂T。它的合成工艺分为如下三步进行： ;七、磷酸酯阴离子表面活性剂 ;磷酸酯阴离子表面活性;磷酸酯的合成;三氯化磷与醇反应制取磷酸双酯的反应过程如下： ;八、羧酸盐阴离子表面活性剂 ;聚醚羧酸盐较简单的制备方法是通过醇醚与丙烯酯甲酯或丙烯腈加成后再水解中和，反应式如下：;N-酰基氨基酸盐的分子通式： ;目前最具实际生产价值的合成方法是脂肪酰氯