电化学2应化.ppt

1、离子迁移数的定义 1、离子迁移数的定义 1、离子迁移数的定义 （1）阴阳离子运动速度相等 υ+ υ- （2）阴阳离子运动速度不相等 υ+ 3υ- 离子电迁移的规律： 离子的电迁移率 离子的电迁移率 2．界面移动法 2．界面移动法 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 基本质点的选取 2、电导的测定 2、电导的测定 3、电导率、摩尔电导率与浓度的关系 电导率与浓度的关系 （2）摩尔电导率与浓度的关系 电解质的 Λm 与 c 的关系 弱电解质的Λm与 c 的关系 4、离子独立运动定律和离子的摩尔电导率 离子独立运动定律的应用 5、电导测定的应用 §7.4 电解质的平均活度因子 及德拜-休克尔极限公式 §7.4 电解质的平均活度因子 及德拜-休克尔极限公式 （2）电解质的化学势 25℃时水溶液中电解质的平均离子活度因子 25℃时水溶液中电解质的平均离子活度因子 2、离子强度 3、德拜-休克尔极限公式 课 堂 小 结 课 后 作 业 由于溶液中导电物质的量已给定，都为1mol，所以，当浓度降低时，粒子之间相互作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高。 不同的电解质，摩尔电导率随浓度降低而升高的程度也大不相同。 A是与电解质性质有关的常数 将直线外推至 c→0 随着浓度下降，溶液的Λm升高，通常当浓度降至0.001mol·dm-3以下时，Λm与浓度的平方根 之间呈线性关系。 德国科学家Kohlrausch总结的经验式为： 强电解质的Λm与 c 的关系 ￥ Λm Λm - A c 得到无限稀释摩尔电导率Λm，称为极限摩尔电导率 ∞ 等浓度小到一定程度，Λm迅速升高 随着浓度下降， Λm也缓慢升高，但变化不大。 当溶液很稀时，Λm与c不呈线性关系 CH3COOH的Λm与 的关系曲线 弱电解质的Λm 不能用外推法得到。 ∞ （1）离子独立运动定律 0.00349 0.00349 0.00049 0.00049 298K时，实验测得一些电解质在无限稀释时摩尔电导率如下： KCl 0.01499S·m2·mol-1 m ￥ Λ LiCl 0.01150S·m2·mol-1 m ￥ Λ KNO3 0.01450S·m2·mol-1 m ￥ Λ LiNO3 0.01101S·m2·mol-1 m ￥ Λ 德国科学家Kohlrausch 根据大量的实验数据，发现了一个规律：在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和 （1）离子独立运动定律 Λm Λm,+ + Λm,- ∞ ∞ ∞ Λm ν+Λm,+ + ν-Λm,- ∞ ∞ ∞ 这就称为Kohlrausch 离子独立运动定律。这样，弱电解质的 可以通过强电解质的 或从表值上查离子的 和 求得。 m,+ ￥ Λ m,- ￥ Λ m ￥ Λ m ￥ Λ 可以应用离子独立运动定律计算弱电解质的极限摩尔电导率。例如：计算醋酸的极限摩尔电导率 Λm HAc Λm H+ + Λm Ac- ∞ ∞ ∞ Λm H+ + Λm Cl- ∞ ∞ + Λm Na+ ∞ + Λm Ac- - Λm Cl- - Λm Na+ ∞ ∞ ∞ Λm HCl + Λm NaAc - Λm NaCl ∞ ∞ ∞ （2）离子的摩尔电导率 无限稀释时离子的摩尔电导率可由实验测定。 电解质的摩尔电导率是阴、阳离子摩尔电导率贡献的总和，故离子的迁移数也可看作是某种离子的摩尔电导率占电解质的摩尔电导率的分数。 使用离子的摩尔电导率时需指明离子的基本单元，习惯上将带有单位电荷的粒子作为一个基本单元。例如钾离子取 K+ ，镁离子通常取 1/2 Mg2+ ，铝离子通常取 1/3 Al3+ 等。见表7.3.2 表7.3.2 25 ℃无限稀释水溶液中离子的摩尔电荷电导率 注意：1、离子的基本单元 2、H+和OH- 198.0×10-4 76.34×10-4 78.4×10-4 76.8×10-4 71.44×10-4 79.8×10-4 OH- Cl- Br- I- NO3- SO42- 349.82×10-4 50.11×10-4 73.52×10-4 59.60×10-4 63.64×10-4 69.6×10-4 H+ Na+ K+ Ca2+ Ba2+ La3+ 阴离子 阳离子 Λm/S·m2·mol-1 ∞ Λm/S·m2·mol-1 ∞ 2 1 2 1 3 1 2 1 几个有用的关系式 近