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碳纳米管制备技术与方法 摘要：本文简单介绍了碳纳米管的各种制备技术和碳纳米管性质以及其应用、前景等。制备方法主要有电弧法、激光蒸发法和化学气相沉积法。 关键词: 碳纳米管、CVD、电弧法、激光蒸发法 1.引言 碳纳米管是一种新型的一维碳纳米材料。1991年1月日本筑波NEC实验室Iijima首次用高分辨电镜从电弧法生产的碳纤维观察到碳纳米管，这些碳纳米管为多层同轴管，分为单壁纳米管(SWCNT)和多壁纳米管（MWCNT），也称巴基管（Bucky tube）。2000年10月美国宾州大学研究人员在Science上发表文章称碳纳米管的质量是相同体积的钢1/6，却具有超过钢100倍的强度。碳纳米管具有优异的导电导热性能，也用于纳米电子仪器的导线，电池里的储电装置，燃料电池的储氢材料；它是世界上拉伸强度最高的材料，质轻、易弯曲，可用于航空、航天飞行器的超轻超强结构材料，节省能耗。碳纳米管作为一种新型纳米材料在许多领域有着终要的应用背景。是21世纪最有前途的纳米材料之一。诺贝尔化学奖得主斯莫利教授认为碳纳米管将是未来最佳纤维的首选材料，也将被广泛用于超微导线、超微开关、以及纳米级电子线路等。所以研究纳米材料的制备技术是具有重要意义的。 2. 纳米材料的制备方法 碳纳米管目前的生长模型有点焊模型、催化器生长模型。主要制备工艺有电弧法、激光蒸发法、和化学气相沉积法。其中前两种方法虽制备的单壁碳纳米管纯度和晶化程度较高，但存在产量少，不易实现工业化生产的缺点；而CVD法以其设备简单，成本低，反应过程容易控制，产量高等优点成为目前制备碳纳米管的主流。除此之外还有粒子束辐射法、热解聚合物法等等。 2.1单壁碳纳米管的制备 单壁碳纳米管的管壁仅仅由一层石墨片组成，直径主要分布在0.4~3nm之间。常用的制备方法有电弧法、激光蒸发法、和化学气相沉积法。由于单壁碳纳米管的半径较小，石墨层片卷曲的曲率大，其生长条件比多壁碳纳米管更加苛刻。 图1 单壁碳纳米管结构模型 2.1．1电弧法 单壁碳纳米管最初是在用石墨电弧法是制备富勒碳的过程中被发现的 。电弧法的主要原理是在充有一定压力的惰性气体的真空反应室中，采用面积较大的石墨棒(直径为20mm)作阴极，填充有铁或钴作为催化剂的面积较小的石墨棒?(直径为10mm)为阳极。在电弧放电过程中，两石墨电极间通过反馈始终保持约?1mm的小间隙。阳极石墨棒不断被消耗，在阴极沉积出含有碳纳米管、富勒烯（Fullerenes）、石墨微粒、无定形碳和其它形式的碳纳米颗粒的混合物，同时在反应室的壁上沉积有由无定形碳和Fullerenes等碳纳米颗粒组成的烟灰(Soot)。经提纯 ,可以得到单壁碳纳米管。关键的制备工艺参数有:电弧电流和电压、缓冲气体种类与气压、电极的冷却速度等。 电弧法中最典型的是氦气保护石墨电弧法和氢气保护电弧放电法。 ①氦气保护石墨电弧法：1997年Joumet等人在Nature 杂志上报道了批量合成单壁碳纳米管的工艺。他们将石墨粉末和镍、钇金属粉末混合后填充在阳极中，通过石墨电弧法得到克量级的单壁碳纳米管。大批量、高纯度单壁碳纳米管的制备设备同传统的石墨电弧设备基本相同（如图2），但实验方法和工艺条件有所不同。 首先抽真空，关闭真空室的真空阀，通入压力为6.6×10^6Pa的在氦气。接通电源后，通过调整阴极与阳极之间的距离以产生电弧放电，电流控制在100A，保持两级间的电压30V，放电数分钟,充分水冷后,的网状物、阴极端部圆柱状沉淀物及“衣领“状产物，占产物总量的20%，后获得成批的单壁碳纳米管。 这种制备方法的特点：产物的产率和纯度高，单壁碳纳米管集结成束状，用时 图2石墨电弧法工艺装置 短。 1真空计　2真空室　3进料系统　4阳极石墨电极　5真空泵 6.冷却水气流流通　7阴极石墨电极　8冷却水系统　9惰性气体 ②氢气保护电弧放电法 中科院沈阳金属研究所成会明老师小组开发了一种有效制备单壁碳纳米管的半连续氢电弧法，如图3所示，实现了高纯度单壁碳纳米管的大批量制备。 同传统石墨电弧法相比，氢电弧方法具有如下特点： 在大直径阳极圆盘中填充混合均匀的反应物，可有效克服传统石墨电弧法中反应产物数量有限且均匀性差的缺点，利于单壁碳 图3 氢电弧法设备图 纳米管的大批量制备; 阴极棒与阳极圆盘上表面成斜角，在电弧力的作用下可在反应室内形成一股等离子流，及时将单壁碳纳米管产物携带出高温反应区，避免了产物烧结。同时保持反应区内产物浓度较低，利于单壁碳纳米管的连续生长; 阴极与阳极的位置均可调整，当部分原料反应完毕后可通过调整电极位置，利用其他区域的原料继续单壁碳纳米管的合成。 采用氦气和氢气的混合气体作为缓冲气体，即可