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第四章 红外吸收光谱分析;§1 红外吸收光谱分析概述;红外光谱的分区;§2 红外吸收光谱的产生;§3 分子振动方程式;§4 分子振动的形式;非直线型分子以水分子为例 ?直线型分子以CO2为例;二、多原子分子的振动 振动的基本类型 伸缩振动：原子沿价键方向 的来回运动、键长改变键角不变； 对称伸缩振动νs 反对称伸缩振动νas 变形振动：基团键角改变而 键长不变 面内摇摆振动： 剪式振动δs 平面摇摆振动ρ 面外摇摆振动： 面外变形振动ω 扭曲振动τ;对称伸缩振动;不对称伸缩振动;平面箭式弯曲振动;平面摇摆弯曲振动;平面外摇摆弯曲振动;平面外扭曲弯曲振动;基频外的其他几种红外吸收 倍频 由基态跃迁到第二、第三等激发态时所产生的吸收峰； 它不是基频的整数倍，发生的几率也小微弱峰。 组合频 一种频率的红外光被两个振动吸收； 倍频与组合频统称泛频。 振动耦合 当两个基团相邻、且振动频率相近，会发生振动耦合裂分，使吸收频率偏离基频，一个向高频移动、一个向低频移动。 如当两个甲基连接在一个碳原子上时，其基频1380会消失，而在1385和1375附近各出现一个吸收峰:;Fermi共振 当倍频或组合频的吸收峰与某基频吸收峰相近时，会发生相互作用，使原来很弱的倍频或组合频吸收峰增强。 如苯甲酰氯的C-Cl伸缩振动在874，其倍频在1730，正好在C＝O附近，发生Fermi共振使倍频吸收增强。;化合物的吸收峰数目远小于理论数的原因： 有些振动没造成偶极矩的变化； 相同频率的振动吸收发生重叠(简并)； 很弱的吸收带和频率很接近的吸收带不能被仪器检测； 吸收带落在跃迁检测范围之外。 以CO2为例 理论振动数3×3－5＝4；分别对应于下列振动： 在红外光谱图上仅有667cm－1和2349cm－1两个吸收峰。;§5 红外光谱的吸收强度;§6 红外光谱的特征性，基团频率;二、红外光谱的分区 红外光谱的整个范围可分成4000～1300cm-1(官能团区)与1300～600cm-1(指纹区)两个区域。 官能团区 ;第一组：2500～3650cm－1 (1)R－OH 醇与酚 OH伸缩：3600(单羟基)+ 3400～3200(氢键)：;(2)N-H 频率范围：3500~3300: 单取代：双峰 双取代：单峰 三取代：无峰 RR’N-H与R-OH的区别： 前者有N－C的1200～1300，后者有C－O的1150～1040 酰胺：3500～3200 无取代：等强度双峰； 单取代：单峰或不等强度多峰； 三取代：无峰 酰胺与胺的区分：前者有羰基吸收;(3)碳氢键的伸缩振动： 3300～2700 不饱和烷烃氢 炔氢：～3300； 烯氢：～3100； 苯氢：3050－3010； 饱和烷烃氢： 2850－2960 (4)醛： 双峰：(2800-2900) +(2700-2775);(5)酸： 2500-2700，强而宽(如在1715附近有羰基峰，可确定为酸) (6)铵盐： 2250-2700强峰 酸与铵盐的区别：羰基吸收峰;第二组： 1900～2300 (1)炔氢 ：2100～2140 ：2190～2260(弱) ：无峰;(2)腈基(-CN) RCN:2260-2240 ArCN:2240-2220 (3)Z=X=Y:;第三组(羰基)：1600-1800 (1)基本位置(丙酮)：1710-1720 C=O:1700; C-C:1100 (2)当羰基与双键共振时，单键成分增加，向低波数移动 当碳碳双键或苯环与羰基共轭时，羰基吸收峰频率比丙酮低30～35;化合物;(4)酮、酯、酰胺的区分 与－R 比较， －NR 、－OR的电负性增加，故酮、酯、酰胺的羰基吸收峰分别在1710、1710～1735、1680～1710 双键、苯环与环的大小对羰基吸收峰的影响：;羧酸、酰卤、酸酐、酰亚胺 羧酸与羧酸盐：2700～3300、双峰(1550～1620)+(1330～1420) 酰卤： 向高频移动 RCOF：1850 ? RCOCl：1795 ? RCOBr：1810) 酸酐：向高频移动；双峰;第四组：1550～1680 烯烃 1620～1680 双取代反式不明显 苯环 1600、1580、1500有两～三个中等强度峰;第五组(指纹区)：1500～625 应用： 1 (CH2)n：n≥4，722；n减小，吸收峰红移； 2 烯烃 3