第4章_多组分系统热力学.ppt

例4. 用渗透压法测得胰凝乳朊酶原的平均摩尔质量为 今在298.2K时含该溶质B的溶液，测得其渗透压为1539Pa。试问每 溶液中含该溶质多少？ （渗透压） 多组分均匀系统中，溶剂和溶质不加区分，各组分均可选用相同的方法处理，有相同的标准态，遵守相同的经验定律，这种系统称为混合物。 混合物与溶液的区别： 混合物：无溶剂和溶质之分，有气态混合物, 各组分遵守同一经验规律 溶液： 有溶剂和溶质之分，无气态溶液，溶质和溶液遵守不同经验规律 第四章小结 1.了解混合物的特点，熟悉多组分系统各种组成的表示方法。 1.B的质量浓度 2. B的质量分数 3. B的浓度 4. B的摩尔分数 1. 溶质B的质量摩尔浓度mB 2. 溶质B的摩尔比 rB 混合物 溶液 第四章小结 第四章小结 2.掌握偏摩尔量的定义和偏摩尔量的加和公式及其应用。 1 偏摩尔量ZB的定义为： 2 偏摩尔量的加和公式： 3 Gibbs-Duhem公式 常见偏摩尔量： 3. 掌握化学势的定义及其应用 1 化学势的广义和狭义定义： 2 自发变化的方向是组分B从化学势高的相转移到化学势较低的相；达平衡的条件是该组分在两相中的化学势相等。 3 化学势与压力温度的关系式： 4. 掌握理想气体化学势的表示式，了解气体标准态含义 1 单个理想气体化学势： 2 理想气体混合物中气体B的化学势： 就是气体的标准态。是指温度为T，压力为标准压力时理想气体的化学势，仅是温度的函数。 3 *非理想气体混合物的化学势： f :逸度 有效压力 ? :逸度因子 5. 掌握拉乌尔定律和亨利定律的含义及用处。 1 拉乌尔 Raoult 定律： 2 亨利 Henry 定律： “定温下，在稀溶液中，溶剂A的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的摩尔分数 ” 适用条件：定温，稀溶液，非挥发性溶质，后推广到液态混合物。 为B用不同浓度表示时的Henry系数 适用条件：定温，稀溶液，挥发性溶质 气体 、溶解分子在气相和液相有相同的分子状态。 3 对于液态混合物，亨利定律和拉乌尔定律是等效的，henry系数就等于 6. 了解理想液态混合物的通性及化学势的表示方法。 1 理想液态混合物定义： 2 理想液态混合物的通性： （5）Raoult定律与Henry定律没有区别 不分溶剂和溶质，任一组分在全部浓度范围内都符合Raoult定律；从分子模型上看，各组分分子大小和作用力彼此相似，在混合时没有热效应和体积变化,这种混合物称为理想液态混合物。 3 理想液态混合物中任一组分化学势 6. 了解理想稀溶液中各组分化学势的表示方法。 1 理想稀溶液定义： 2 溶剂的化学势： 有两个组分组成一溶液，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律，这种溶液称为理想稀溶液。 不是标准态时的化学势。而是温度为T、溶液上方总压为P时，纯溶剂 的化学势。 6. 了解理想稀溶液中各组分化学势的表示方法。 3 溶质的化学势： 均不是标准态时的化学势，均是T,P 的函数，它们分别当 时且服从Henry定律那个假想态的化学势。 7. 掌握稀溶液的依数性，会利用依数性计算未知物的摩尔质量 1 凝固点降低： 2 沸点升高： 3 渗透压： 8. 了解相对活度的概念,知道如何描述溶质的非理想程度。 1 活度： 2 非理想液态混合物中任一组分的化学势 3 非理想稀溶液溶质B化学势的表示式为： 作业 P267-269： 5, 12, 15, 19, 23, 24 * 理想气体及其混合物的化学势 1. 单一理想气体的化学势 ? T, py ? T, p 理想气体及其混合物的化学势 这是单个理想气体化学势的表达式。化学势 是T，p的函数。 是温度为T，压力为标准压力时理想气体的化学势，仅是温度的函数。这个状态就是气体的标准态。 1. 单一理想气体的化学势 根据Dalton定律 代入上式，得 2. 理想气体混合物中气体B的化学势 这个式子也可看作理想气体混合物的定义。 是纯气体B在指定T，p时的化学势，显然这不是标准态。 令 f 称为逸度 fugacity ，可看作是有效压力。 ? 称为逸度因子 fugacity factor 或逸度系数 fugacity coefficient 。 当 这就是理想气体 显然，实际气体的状态方程不同，逸度因子也不同 逸度系数可以用 1.图解法； 2.对比状态法； 3.近似法求得。 非理想气体混合物的化学势——逸度的概念 则非理想气体混合物的化学势： §4.6 稀溶液中的两个经验定律 Raoult定律（Raoult’s Law） 1887年，法国化