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第一章：锂离子电池的发展 1800年，意大利人伏打（Volt）发明了人类历史上第一套电源装置。 镍-镉电池充放电过程的电极反应如下：Cd+2NiOOH+4H2O?Cd(OH)2+2Ni(OH)2?H2O E0=1.30V 镉的毒性和镍-镉电池的记忆效应：M+xNi(OH)2?MHx+xNiOOH E0=1.30V 1990年前后。发明了锂离子电池。1991年，锂离子电池实现商品化。1995年，发明了聚合物锂离子电池。 目前电池通常分为两类，一次电池或原电池、二次电池或充电电池或蓄电池。 一般而言。高性能电池应满足以下20项参数（记十个）：1、电池电压高，在放电区的大部分区域有着稳定的放电平台；2、单位质量或体积的储能密度高；3、电池电阻低；4、单位质量或体积的输出峰功率大；5、持续输出功率大；6、工作温度范围宽；7、搁置寿命长；8、工作寿命长；9、成本低；10、使用可靠性高；11、密封性好，耐液漏；12、耐滥用；13、在使用和事故调节下安全；14组成材料易得，且对环境影响小；15、适宜于再生；16、充电效率高；17、循环性能优越；18、可进行快速充电；19、可承受过充电和过放电；20、不需要维护。 标称电压：电池0.2C放电时全过程的平均电压。 标称容量：电池0.2C放电时的放电容量。 开路电压：电池没有负荷时正负两极两端的电压。 闭路电压：电池有负荷时正负两极的电压，也叫工作电压。 工作电压：同闭路电压。 过放电：超过规定的终止电压，在低于终止电压时继续放电，此时容易发生漏液或电池的使用寿命受到影响。 库伦效率：在一定的充放电条件下，放电时释放出来的电荷与充电时充入的电荷的百分比，也叫充电效率。 锂离子电池优点：1、能量密度高；2、平均电压高；3、输出功率大；4、自放电小；5、没有Ni-Cd、Ni-MH电池一样的记忆效应，循环性能优越；6、可快速充放电；7、充电效率高；8、工作温度范围宽。 第二章：锂离子电池主要材料的选择要求及其研究方法 锂离子负极材料主要有以下几种：石墨化炭材料、无定形炭材料、氮化物、硅基材料、锡基材料、新型合金、纳米氧化物和其他材料。 锂离子电池负极材料要求具有以下性能： 1、锂离子在负极基体中插入氧化还原电位尽可能低，接近金属锂的电位，从而使电池输出电压高； 2、在基体中大量的锂能够发生可逆插入和脱插，以得到高容量密度，即可逆的x值尽可能大； 3、在整个插入/脱插的过程中，锂的插入和脱插应可逆，且主体结构没有或很少发生变化，这样可确保良好的循环性能； 4、氧化还原电位随x变化应尽肯能小，这样电池的电压不会发生显著变化，可保持比较平稳的充电和放电； 5、插入化合物应有较好的电子电导率和离子电导率，这样可减少极化，并能进行大电流充放电； 6、主体材料具有良好的表明结构，能够与液体电解质形成良好的SEI膜； 7、插入化合物在整个电压范围内具有良好的化学稳定性，在形成SEI膜后不与电解质等发生反应； 8、锂离子在主体材料中有较大的扩散系数，便于快速充放电； 9、从实用角度而言，主体材料应该便宜，对环境无污染等。 正极材料，锂嵌入化合物应具有以下性能: 1、金属离子MN+千在嵌入化合物LixMyXz，中应有较高的氧化还原电位，从而使电池的输出电压高； 2、在嵌入化合物LixMyXz中大量的锂能够发生可逆嵌入和脱嵌以得到高容量，即二值尽可能大； 3、在整个嵌入/脱嵌过程中，锂的嵌人和脱嵌应可逆且主体结构没有或很少发生变化，这样可确保良好的循环性能； 4、氧化还原电位随x的变化应该尽可能少，这样电池的电压不会发生显著变化，可保持较平稳的充电和放电； 5、嵌入化合物应有较好的电子电导率和离子电导率，这样可减少极化，并能进行大电流充放电； 6、嵌入化合物在整个电压范围内应化学稳定性好，不与电解质等发生反应； 7、锂离子在电极材料中有较大的扩散系数，便于快速充放电； 8、从实用角度而言，嵌入化合物应该便宜，对环境无污染等； 目前使用和研究的电解质包括液体电解质、全固态电解质和凝胶型聚合物电解质。 降低锂离子的极化效应对锂离子迁移数的影响以及提高电解液的导电性是选择溶剂的一项重要标准。 对锂离子电池常用的电解质锂盐而言，主要包括热稳定性好、电化学稳定性好、离子电导率高、价格低、容易制备、对环境污染少等因素。 光电子能谱法： 光电子能谱的特点是给出与单个轨道结合能有关的最简单和最直接的信息，是一种无损分析方法。X射线光电子能谱的有效探测深度如下:金属为0.5~2.0nm；氧化物为2.0~4.0nm；有机物和聚合物为4.0~10.0nm 虽然绝对灵敏度很高，但是相对灵敏度不高，一般只能检测出样品中0.1%以上的组分。 红外光谱和拉曼光谱： 红外光谱和拉曼光谱是利用分子振动光谱的不同特性。前者主要对应于极性基