第九章配合物.ppt.ppt

无机化学;Chapter: nine;§9-1：basic concept of coordination compounds 配合物的基本概念;NH3·H2O;;;二、constitution of coordination compounds  配合物的组成：;1、inner sphere and outer sphere内界和外界;2、central atom中心原子;3、 ligand 配体;;乙二胺; 少数配体虽有两个配位原子，由于两个配位原子靠得太近，只能选择其中一个与中心原子成键，故仍属单齿配体，如硝基NO2-(N是配位原子)，亚硝酸根ONO-(O是配位原子)，硫氰根SCN-(S是配位原子)、异硫氰根NCS-(N是配位原子)。;4、coordination number配位数; 单基与多基配位体不一样。一般为2，4，6，8等，最常见4和6。配位数决定于中心离子和配位体的性质（电荷、体积、结构）和形成条件（浓度和稳定）。 中心离子电荷越高，配位数越大，如PtCl62-、PtCl42-。;;6、nomenclature of coordination compounds 配合物的命名;多种配体时，先阴离子配体，后中性分子配体，;命名实例;[Co(H2O) 2(NH3) 2Br2]Cl;H2[SiF6];7、isomerism of coordination compounds 配位化合物的异构现象;结构异构 分子式相同而原子间连接方式不同引起的异构现象（键合异构，电离异构，水合异构）。;[Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O 亮绿色 [CrCl2(H2O)4]Cl ·2H2O 暗绿色; 平面正方形[MA2B2]配合物有顺式和反式两种异构体。example：[PtCl2(NH3)2]有下列两种异构体：八面体MA4B2也有顺-反异构体：顺式指同种配位体处于相邻位置，反式指同种配位体处于对角线位置。[PtCl2(NH3)2]的顺反异构体都是平面正方形，两者的性质不同。;-;NH3;NH3;§9-2：chemical bond theory of coordination compounds 配合物的化学键理论;（2）、中心原子提供的杂化轨道类型，取决于中心原子的电子层结构和配体的影响；;1、配位数为2的配合物的结构;+;二;Ag;2、配位数为4的配合物的结构;+;;NH3;NH3;[Ni(CN)4]2- 28 Ni 2- [Ar]3d 84s 04p 0;+;[Ni(CN)4]2-的空间构型;;CN;S;;[Fe(H2O)6]3+ Fe 3+ [Ar]3d 54s 04p 0;H2O;;3d;三角双锥; 什么情况下形成外轨配合物或内轨配合物，这取决于中心原子的电子层结构和配体的性质。; 当中心原子的(n－1)d轨道电子数不超过3个时，至少有个2个(n-1)d空轨道，所以总是形成内轨配合物。如Cr3+和Ti3+离子分别有3个和1个d电子，所形成的[Cr(H2O)6]3+和[Ti(H2O)6]3+均为内轨配离子。; 中心原子的d电子数为4～7时，既可形成内轨型又可形成外轨型化合物。 ; 配体起主要作用，如配位原子的电负性大（X，O、N），不易给出电子，分占个各d轨道，形成外轨型配合物，如：[Fe（F）6]3- and [Fe（H2O）6]3+都是外轨型配合物。 ; 价键理论能成功地说明配合物的空间结构、配位数、磁性及定性地说明配合物的稳定性。有局限性;二、crystal field theory 晶体场理论;dx2-y2;2、八面体场中中心原子d轨道的分裂;dx2-y2;dxy;dyz;dxz;D轨道分裂动画;dyz;2、splitting energy分裂能; 中心离子的氧化数越高，分裂能越大，因氧化数越高，所带的正电荷越多，对配体的吸引力越大，两者之间的距离越近，配体与d电子之间的斥力越大，分裂能越大。 [Co(H2O)6]2+ Δo=111.3kj/mol [Co(H2O)6]3+ Δo=222.5kj/mol