第13章缩合反应123研究资料.ppt

; 凡是两个分子互相作用失去一个小分子，生成一个较大分子的反应，以及两个分子通过加成作用生成一个较大分子的反应都可称作“缩合反应” ; 这类碳负离子可以与醛、酮、羧酸酯、羧酸酐以及烯键和炔键发生亲核加成反应或者与卤烷发生亲核取代反应，形成新的碳.碳键而得到多种类型的产物。 ;化合物类型 CH3－Y;化合物类型 X－CH2－Y;各种吸电基Y对α-甲基上氢的活化能力的次序如下： 在亚甲基上连有两个吸电基X和Y时，亚甲基上氢原子的酸性明显增加;13.2 醛醇缩合反应 ;氢氧化钠水溶液 碳酸钠 碳酸氢钠 氢氧化钾 碳酸钾 氢氧化钡 氢氧化钙 醇钠 有机叔胺;二、一般反应历程 ;反应式：;三、醛 醛 缩合 ;1、同分子醛的自身缩合;2、异分子醛之间的交叉缩合;3、甲醛与含α-活泼氢的醛、酮之间的缩合;4、芳醛与含α-活泼氢醛、酮之间的缩合 ;若两个碳原子上都有α-活泼??，则可能得到 两个不同的产物;13.3羧酸及其衍生物的缩合;反应机理;二、Knoevenagel反应 ;吡啶、哌啶、乙酸.哌啶、乙二胺等有机碱，以及氨和乙酸铵等;例 如; Claisen缩合反应是醛、酮或酯分子中的亚甲基在强碱作用下进攻一个酯分子中的羰基，而后消除其烷氧基 。;甲基酮最活泼，取代甲基酮比较不活泼。;炔酸酯与酮缩合的产物，可以自行环化: ; Stobbe缩合反应在有机合成上的应用， 它的产物在强酸中加热水解可发生脱羧反应，得到较原来酮、酸增加三个碳原子的不饱和羧酸。 ;反应中所产生的主要立体异构体，取决于反应中羟醛缩合这一步和关环的一步例： ;案例 1：布洛芬的合成 ;环合反应 (Cyclization)（自学）;1+2→三元环 2+2→四元环 2+3→五元环 2+4→六元环;亲电反应 亲核反应 游离基反应 ;重要的五、六元杂环化合物;6-甲基香豆素;含一个氮原子的五元杂环;含一个氮原子的六元杂环;含两个氮原子的杂环;1-芳基-3-烷基-5-吡唑酮;含三个氮的杂环;重要环合反应举例;（2）苯乙烯法;（3）萘醌法;香豆素及其衍生物;6-甲基香豆素;吡唑酮及其衍生物;END;最常用的催化剂：NaOH、KOH等;本章作业：