无机及分析化学 第九章 紫外分光光度法.pptVIP

第九章? 紫外分光光度法; 学 习 要 求;9.1 概述 9.2 光吸收的基本定律 9.3 紫外-可见分光光度计 9.4 分光光度法分析条件的选择 9.5 紫外-可见分光光度测定的方法 9.6 分光光度法的应用;紫外-可见分光光度法;9.1概述; 波长在10～105 nm内的电磁波称为光。 400～760 nm的光能被人眼感觉，称为可见光。 200～400 nm的光称为近紫外光。 不同波长的光具有不同的颜色。 单色光 只具有一种波长的光。 复合光 由两种以上波长组成的光。 白光　是一种复合光，白光经过色 散作用可分解为红、橙、黄、绿、 青、蓝、紫七种颜色的光。每种颜 色光都具有一定的波长范围，均为 复合光。 ; 2.物质对光的选择性吸收 溶液呈现不同的颜色:由于溶液中的质点（分子或离子）对不同波长的光选择性吸收而产生的。 若溶液选择性地吸收某一部分波长的光，而让其他波长的光透过，则溶液呈现透过光的颜色，即溶液呈现的颜色是它吸收光的互补色。 如:硫酸铜溶液因吸收了白光中的黄色光而呈现蓝色；高锰酸钾溶液因吸收了白光中的绿色光而呈现紫色等。 ;表9-3 物质吸收光波长与呈现颜色的关系 ?/nm 颜色 互补光 400～450 紫 黄绿 450～480 蓝 黄 480～490 绿蓝 橙 490～500 蓝绿 红 500～560 绿 红紫 560～580 黄绿 紫 580～610 黄 蓝 610～650 橙 绿蓝 650～760 红 蓝绿 ; 物质对光选择性吸收的原因 分子的电子能级跃迁产生了对光的吸收, 分子的电子能级是固定的。当入射光能量与物质分子的电子能级间的能量差ΔE 相等时才会被吸收，即 （9-3) 式中，ΔE为吸光分子两个能级间的能量差；λ，υ为所吸收光的波长和频率；h为普朗克常数。 这种分子中电子能级的跃迁所对应的波长范围在紫外-可见光区。紫外-可见光光谱法属于分子光谱。 ; 9.2光吸收的基本定律; 有色溶液若对光无吸收，即It=I0，则 ； 吸收程度越大，It越小， 越大。 表示溶液对光的吸收强度，称吸光度， 用符号A表示。 A=kbc （9-8） 表明当一束单色光通过有色溶液后，溶液的吸光度与有色溶液浓度及液层厚度成正比。 ;透光率 T ( transmittance ); ; ε值越大，表明有色溶液对光的吸收能力越强，溶液颜色越深，用光度法测定该吸光物质时的灵敏度越高。 ε ＜104 显色反应的灵敏度低 104 ＜ ε ＜ 5×104 属中等灵敏度 5×104 ＜ ε ＜ 105 属高等灵敏度 ε ＞ 105 属超高灵敏度 对于微量组分的分析，一般选ε较大的显色反应, 以提高测定的灵敏度。 通常所说的摩尔吸光系数是指最大吸收波长处的摩尔吸光系数,以εmax表示。; 例9-1 用1，10-邻二氮菲比色测定铁，已知试 液 中Fe2+ 的浓度为500 ug·L-1，比色皿厚度为2 cm，在波长508nm处测得吸光度A = 0.19。计算Fe-1，10-邻二氮菲有色配合物的摩尔吸光系数。 解：Fe的摩尔质量为55.85克/g·mol-1 则 ; 实际测定时，浓度和吸光度往往偏离线性关系, 这种现象称为偏离朗伯-比耳定律。 主要原因： 单色光不纯引