第1章紫外光谱(UV)资料.pptVIP

第一章 紫外光谱(UV);光谱的基本原理 仪器装置 实验技术 紫外吸收与分子结构关系 应用;基本原理;一、紫外吸收的产生（概论） ;（3）原子或分子的能量:总是处于某种特定的运动状态，每一种运动状态具有一定的能量，不同的运动状态具有不同的能量。 E分子=E移 + E转 + E振 + E电子 + E电旋 +E核 +… (注:E移 E转 E振 E电子 E电旋 E核) E移:分子平移运动的能量 E转：分子绕自身某一轴的转动能 E振：分子内化学键的振动能 E电子：核外电子在某个分子轨道上作轨道运动的能量 E电旋：电子自旋能 E核：原子核自旋能 ;电磁波谱;（5）常可根据波长或频率把电磁波分成 ;γ射线 0.001—0.10 nm γ射线 核跃迁 X射线 0.1—10 nm X射线 内层电子跃迁 远紫外线 10 — 200 nm 远紫外光谱(真空UV) 中层电子跃迁 紫外线 200 — 400 nm 紫外光谱(石英UV) 外层（价）电子跃迁 可见光 400—800 nm 可见光谱 外层（价）电子跃迁 近红外 0.80 --2.5 um 近红外光谱 分子振动能级跃迁 中红外 2.5 ---50 um 中红外光谱(IR) 分子振动能级跃迁 远红外 50 –1000 um 远红外光谱 分子转动能级跃迁 微波 0.1—1cm 微波谱 分子转动能级跃迁 微波 1—100cm 电子自旋共振谱 电子自旋能级跃迁 （顺磁共振谱ESR） 无线电波 1.0 –100 m 核自旋共振谱NMR 核自旋取向跃迁 声波 15 —10 6 Km 光声光谱 分子运动;二、光谱的形成（示意图）; 电子跃迁; 紫外光谱的特点: ;三、郎伯-比耳定律—定量分析;郎伯-比耳定理中常用符号和术语;讨论：;(3 )溶剂的选择（6点原则） ;四、紫外光谱中常见的名词术语;常见生色团和助色团;五、电子跃迁的类型及谱带特征;电子能级和跃迁示意图 ;σ成键轨道;紫外光谱的谱带类型;; 例：苯乙酮： n??* ???* ???* ;六、影响紫外吸收的因素;共轭效应 △E =hc/λ ;溶剂效应 △E =hc/λ ; 溶剂效应对丙酮紫外吸收的影响 ;溶剂效应使精细结构消失;空间位阻;跨环效应：两个发色基团不共轭，但其空间排列， 对其电子云有影响，使λmax、εmax改变 ，红移、ε增大 ;构型影响;构象影响;PH值影响;;温度的影响;仪器装置;实验技术;分光光度计的校正;溶剂的选择;1·3各类化合物的UV光谱一、紫外吸收与分子结构关系 P25;二、紫外吸收与分子结构关系;卤代烃;2、简单的不饱和化合物;简单醛酮;3、共轭系统的紫外吸收光谱;1)共轭双烯（经验公式Woodward-Fieser规则）;计算举例;习题 ;Some examples that illustrate these rules ;（2）α，β—不饱和醛、酮;α，β—不饱和醛、酮;溶剂校正 ;计算举例;α、β-不饱和羧酸、酯、酰胺;计算举例;5、芳环化合物的紫外吸收光谱;（1）取代苯;d、当引入的基团为发色基团时，其对吸收带的影响程度大于助色基团，影响大小与发色基团的吸电子能力有关，吸电子能力越强，影响越大：（如图1-10） -NO2-CHO-COCH3-COOH-CN- 、-COO--SO2NH2-NH3 e、羰基取代芳环250nm带的计算方法（Scott规则）：P20 表1-12;Scott规则;计算举例;[例1.3]