第2讲色谱法资料.ppt

第二讲色谱分析 第2章 气相色谱分析法 （Gas Chromatography,GC）; 一、色谱法简介 色谱法也叫层析法，它是一种高效能的物理分离技术，将它用于分析化学并配合适当的检测手段，就成为色谱分析法。 色谱法的最早应用是在1906年俄国植物学家茨维特(Tswett)用于分离植物色素时采用，其方法是这样的：在一玻璃管中放入碳酸钙，将含有植物色素（植物叶的提取液）的石油醚倒入管中。;色谱起源; 此时，玻璃管的上端立即出现几种颜色的混合谱带。然后用纯石油醚冲洗，随着石油醚的加入，谱带不断地向下移动，并逐渐分开成几个不同颜色的谱带，继续冲洗就可分别接得各种颜色的色素，并可分别进行鉴定。色谱法也由此而得名。 现在的色谱法早已不局限于色素的分离，其方法也早已得到了极大的发展，但其分离的原理仍然是一样的。我们仍然叫??色谱法。 ; 在色谱法中，将填入玻璃管或不锈钢管内静止不动的一相（固体或液体）称为固定相 ； 自上而下运动的一相（一般是气体或液体）称为流动相 ； 装有固定相的管子（玻璃管或不锈钢管）称为色谱柱 。 ; 当流动相中样品混合物经过固定相时，就会与 固定相发生作用； 由于各组分在性质和结构上的差异，与固定相 相互作用的类型、强弱也有差异； 因此在同一推动力的作用下，不同组分在固定 相滞留时间长短不同；从而按先后不同的次序从固 定相中流出。 ;色谱法发展的历史： 1906年俄国植物学家Tswett命名自己发明的分离植物色素的新方法为色谱法。因为他并不是一个著名的学者，因此他发表出来的文章并没有得到重视。 1931年，德国的Kuhn和Lederer重复了Tswett的实验，得到很好的结果，色谱法因此得到很大的推广。 1940年，Martin和Synge提出了液液分配色谱法，又把塔板的概念引入色谱法中，初步建立了塔板理论。 ;1941年， Martin和Synge提出了用气体代替流体做流动相的可能性，在他们发展了完整的气液色谱法之后，获得了1952年的诺贝尔化学奖。 1957年，Golay开展了开管柱气相色谱。 1963年， Giddings把高压泵和键合相固定相结合，出现了高效液相色谱。 随后，出现了色谱法和其他检测技术的联用，例如GC-MS、GC-IR等。 上个世纪八十年代，毛细管电泳出现，此后得到长足的发展，并不断出现新的模式，一直成为研究的热点。;二、色谱法的分类 色谱分析法有很多种类，从不同的角度出发可以有不同的分类方法。;（一）从两相的物理状态分类： 色谱法中，流动相可以是气体，也可以是液体，由此可分为气相色谱法（GC）和液相色谱法（LC）。固定相既可以是固体，也可以是涂在固体上的液体，由此又可将气相色谱法和液相色谱法分为气-液色谱、气-固色谱、液-固色谱、液-液色谱。流动相还可以是超临界流体。 ;物质通常有三种状态：气态，液态和固态。 除了这三种常见的状态外物质还有另外的一些状态，如等离子状态、超临界状态等。;物质处于临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上状态时，向该状态气体加压，气体不会液化，只是密度增大，具有类似液态性质，同时还保留气体性能，这种状态的流体称为超临界流体（Supercritical Fluid,简称SCF）。 高于临界温度和临界压力的状态称为超临界状态。处于超临界状态时，气液两相界面消失，性质非常接近，以至于无法分辨，故称之为超临界流体。 这种流体(SCF)兼有气液两重性的特点，它既有与气体相当的高渗透能力和低的粘度，又兼有与液体相近的密度和对许多物质优良的溶解能力。 ;色谱法;（二）按固定相的形式分类： 按固定相的状态可分为柱色谱和平板色谱： 柱色谱：固定相装在色谱柱中； 平板色谱：固定相呈平板状的色谱，它又可分 为薄层色谱和纸色谱。 薄层色谱：将固体吸附剂在玻璃 板或塑料 板上制成薄层作固定相； 纸色谱：利用滤纸作载体，吸附在纸上的 水作固定相。;（三）按分离原理分类： 可分为： 吸附色谱法：利用吸附剂（固定相 一般是固 体）表面对不同组分吸附能力的差别进行分 离的方法； 分配色谱法：利用不同组分在两相间的分配 系数的差别进行分离的方法。;离子交换色谱：利用溶液中不同离子与离子 交换剂间的交换能力的不同而进行分离的方 法。 空间排斥（阻）色谱法：利用多孔性物质对 不同大小的分子的排阻作用进行分离的方法。;空间排斥（阻）色谱 Size Exclusion Chro