材料热力学2-2第二.ppt

授课内容;第二章 热力学第二定律; 又如，历史上曾多次试图用苯及甲烷直接合成甲苯，但人们在多种温度、压力、催化剂条件下来试制，发现总是在苯和甲烷混合之后，先还可以生成极少量的甲苯，但反应在常温常压下大约有1%0 的苯转化为甲苯之后，反应取出限于停顿，这样低的转化率，人们不能指望利用这一反应大量生产甲苯。; 历史上对反应的方向及限度的研究是很多的，例如，十九世纪中叶，汤姆逊和贝塞罗曾把反应热看作是反应的策动力，即认为只有放热反应才能自发地进行。由于这种说法没有真正反映出化学变化的规律性，所以虽然对不少反应可以应用，但不具备更普遍的意义，不能作为一般性的准则。不少吸热反应仍然可以进行。;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;功热转化 焦耳的功转换成热的试验，重物下降，搅动量热器中的水使水温升高。;混合过程 　 ?两种气体可自发地混合;第二章 热力学第二定律;功热转化 焦耳的功转换成热的试验，重物下降，搅动量热器中的水使水温升高，但不能让水自动冷却而产生动力把重物举起。即重物下降能使水温升高，但水温降低不能使重物上升。;混合过程 　 ?两种气体可自发地混合，却不可自发地分离。;墨水扩散是一个不可逆过程;泼水难收;楼倒塌是一个不可逆过程;;???;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;; 反应是自发进行的，在生成水的同时，将Q的热量散给环境，若要使体系复原，只要输入等量的电功，将水电解，可使反应逆向进行：; 结论：综上分析所有的自发过程是否能成为热力学的可逆过程，最终均可归结为“热能否全部转变为功而没有任何其它变化”这样一个问题。;人类能利用这种“新能源”吗？; 但千百次的设计、实验无一例外全部失败了，人们从失败中总结出要想把热全部转化为功而不留下永久性的痕迹是办不到的。人类的经验告诉我们，热功转化是有方向性的。;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学???二定律;非自发传热; 　一切自发过程的方向性（不可逆性）最终均可归结为 “热能否全部变为功而没有任何其他变化” 的问题，亦即可归结为 “第二类永动机能否成立” 的问题。 　因此可根据 “第二类永动机不能成立” 这一原理来判断一个过程的（自发）方向。; 存在的问题： 根据上述方法来判断一个过程的 (自发) 方向还是太笼统、抽象； 要考虑 “其逆过程能否组成第二类永动机” ，往往需要特殊的技巧，很不方便； 同时也不能指出自发过程能进行到什么程度为止。;在热力学第二定律中是否也能找出类似的热力学函数，只要计算函数变化值，就可以判断过程的 (自发) 方向和限度呢？;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;第二章 热力学第二定律;对于非孤立体系：;2. 通常将环境看作一热容量无限大的热库，传热过程中其温度不变； 所以不论体系的变化是否可逆，对于热容量无限大的环境来说，其Q环的传递过程均可当作是可逆的。;熵和 “无用能”、“热死论”;?? 熵是体系的状态函数，其值与达到状态的过程无关； ?? 熵的定义是：dS＝dQR/T，因此计算不可逆过程的熵 变时，必须用与这个过程的始态和终态相同的可逆过程 的热效应dQR来计算； ?? TdS的量纲是能量，而T是强度性质，因此S是广度性 质。计算时，必须考虑体系的质量； ??当系统分为几个部分时， 各部分的熵变之和等于系统的熵变 .