第3章对映异构资料.pptVIP

偏振光的形成 3 旋光仪的原理 分子模型、透视式和Fischer投影式 Fischer投影式的转换规则 其他含一个手性碳的化合物确定构型，与甘油醛作比较。若手性碳原子上的取代基在碳链右边时，称为D型，反之，则为L型。 L-丙氨酸 D-丙氨酸 2、R/S 标记法 1 2 4 3 1、 将连于手性碳原子上的四个原子或基团按 “次序规则”由大到小排列成序。 R/S标记法是用拉丁文：Rectus 右 ，Sinister 左）的第一个字母来表示手性碳的构型，规则与方法如下 2. 将最低序次的原子或基团远离观察者，然后在最小基团的反向延长线上观察另外三个朝向观察者的原子或基团由大到小的序次。若为顺时针方向，记为R构型；若为反时针方向则记为S构型。 S-型 R-型 R -2-丁醇 S -2-丁醇 R -2-羟基丙酸 S -2-羟 基丙酸 1 2 3 1 2 3 1 2 3 1 2 3 在Fischer投影式中，若优先次序最低的原子或基团位于竖键，其余三个原子或基团的优先次序由高到低在纸平面上以顺时针排列为R-型，反时针排列为S-型。 可直接从Fischer投影式来确定其R、S构型。 若优先次序最低的原子或基团位于横键（是面对观察者），其余原子或基团序次由高到低在纸平面上以顺时针排列为S-型，反时针排列的为R-型。 （与构型上观察相反） “横反竖同” R -乳酸 S -2-氯-2-溴丁烷 2R,3R -酒石酸 1R,2S -1-苯基-1-氯-2-溴丙烷 说明： 1、D/L、R/S标记的是分子的构型，是两个不同的系统，没有必然联系。D型化合物可以是R型，也可能是S型；反之亦然。 2、 D/L、R/S仅标记的是分子的构型，与手性分子的旋光方向（+）或（-）之间没有必然联系。D或R型化合物可以是右旋体，也可以是左旋体。 3、一对对映体中，一个为R构型，另一个必为S构型。 第六节 脂环化合物的立体异构 1、产生原因：由于环的存在，阻碍了环中C—C键的自由旋转,环平面把空间分为两半。 2、产生条件：一取代脂环衍生物没有顺反异构。 一、顺反异构 一取代脂环衍生物有对映异构吗？ 没有手性碳，分子有对称面 二取代以上就可能有顺反异构体。在标记脂环化合物顺反异构体时，一般用顺／反标记法。相同基团（取代基或H）在环平面同侧时为顺式，异侧为反式。 分别都有对映异构体 顺-1,2-二甲基环丙烷 顺-1-甲基-3-氯环丁烷 无顺反异构 有顺反异构 2.2 对称面 （symmetrical plane） 定义：如果在分子中有一个平面，可将分子分成两个部分，这两个部分互为实物和镜像的关系，称此平面为该分子的对称面。 结论：有对称轴的分子，不一定是手性或非手性分子。 结论：凡存在有对称面的分子，它就能和自己的镜像完全重合，该分子为非手性分子，它也就没有对映异构体。 如果分子属平面形分子，分子所在平面也就是该分子的对称面 苯分子共有7个对称面 2.3 对称中心 symmetrical center 如果分子中一个假想点（中心），若通过该点的任意两端（相反方向）等距离处，均具有相同的原子（或基团），则此点称为该分子的对称中心。 1 综上所述：凡具有对称面，对称中心或二者都有的分子，没有手性，为非手性分子，能与自己的镜像分子重叠，没有对映异构体。 凡不具有对称面，也不具有对称中心的分子，就非常可能是手性分子。但有例外。一般就可认为是手性分子。 严格地讲：不具有更迭对称轴的分子，一定是手性分子 分子的手性与分子中是否存在对称因素有关，而手性碳原子只是使分子产生手性的因素之一。 虽然分子中有两个手性碳原子，但分子有一个对称面，就没有手性，该分子是一个非手性分子，能与自己的镜像重叠，该分子没有对映异构体。 * * OH OH OH H H H CH3 CH3 * * 分子中也有两个手性碳原子，但整个分子不具有手性。 分子是否产生手性的根本原因在于分子中有无某些对称因素（更迭对称轴）的存在，分子中含手性碳原子，虽既不是产生分子手性的充分条件，也不是必要条件。 但含手性碳原子的分子却是一大类，而且很重要的一类手性分子来源。 第三节 含一个手性碳原子化合物的对映异构 1、含一个手性碳原子的分子一定是手性分子 两者互为对映异构体，任何一种物质都具有旋光性，其中一个是左旋体，另一个是右旋体。旋光值相同，方向不同。 * 两种不同的构型（立体型像）,分别代表两种不同乳酸，一个是右旋乳酸，一个是左旋乳酸。 如：乳酸分子（CH3CHOHCOOH） 两种乳酸均具有旋光性，又都叫光活性物质，它们旋光大小相等，方向相反。 * 右旋体[α] +3.82o 从肌肉运动产生的乳酸 葡萄糖发酵产生的乳酸 从酸牛乳中得到的乳酸 左旋体[α] -3.82o