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第3章 原子发射光谱分析法 Atomic emission spectroscopy;现代直读ICP-AES仪器;3.1 概述;3.1.1原子发射光谱法的分类;3.摄谱法;3.1.2 原子发射光谱法的特点;3.2 方法原理;能量与光谱;原子线(Ⅰ) 离子线(Ⅱ,Ⅲ) 相似谱线;典型发射光谱图;3.2.2.谱线的强度;3.2.3 原子的能级与能级图; 例如：钠原子，核外电子组成为： （1S）2（2S）2（2P）6（3S）1;3.2.4 谱线的自吸与自蚀; 自吸与自蚀的关系;共振线、灵敏线、最后线及分析线;3.3 仪器装置;Date;3.3.1 光源;性能比较 光源 蒸发 激发温度 稳定性 应用 能力 /K 化学火焰 较低 1000-3000 好 碱金属、碱土金属[溶液] 直流电弧 高 4000-7000 较差 矿物、纯物质、难挥发元 素定量、定性分析 交流电弧 中 4000-7000 中 低含量组分定量分析 火花 低 5000-10000 好 金属、合金、难激发元素 定量分析 ICP 很高 6000-8000 很好 各种元素、从低含量到大 量[溶液] ; ICP-AES重要部件示意图;ICP原理 当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。 开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发，使气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流，粉色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。;ICP-AES法特点;3.3.2 光栅仪; 平面光栅分光原理;3.3.3 光电直读光谱仪 ;1.多道直读光谱仪;2.单道扫描光谱仪;3.全谱直读光谱仪;3.3.4 CID检测器简介; 通过多次反复测量积累的电荷，可降低CID检测器的读出噪音。 CID检测器是原子发射光谱技术的一个巨大的飞跃，它有26万个感光点，每一个都相当于一个光电倍增管，这个阵列可将样品中所有元素的所有谱线一根不漏地记录下来为每一个样品留下自己的“指纹”，而且多条分析谱线可以同时进行定量测定。 CID采用循环冰箱式冷却方式，冷却温度达－80℃，从室温到一80℃只需 30 min，在这样的低温状态下，CID暗电流几乎为0，噪音降至最低。;3.4 定量定性分析;1926年 Gerlach 提出内标法原理 基本思想： 某一元素中某一谱线的绝对强度 I1 对 浓度C1关系，转换为相对强度 R 对浓度C1 关系。 被测元素某一分析线λ1 强度I1 同次发射中 = R 另一被称为内标元素的某一谱线λ2 强度I2(内标线); 关系式推导 λ1 ： I1 = a1 C1 b1 λ2 ： I2 = a2 C2 b2=a3 R= I1 /I2 =（a1/ a3) C1 b1 R = a C b 或 lgR = b lg C + A 内标法时定量关系式 ;内标法应用的关键 如何选择 内标谱线 及 内标元素 归纳为两条： 1、测量中 内标元素含量应一致 即 C2不变，可纳入常数项。 2、内标元素与分析元素 蒸发 性质相似 激发 内标谱线与分析谱线 能量及强度 自吸干扰