氧化还原反应-大学化学(V).ppt

第六章 氧化还原反应;第一节 氧化还原反应的基本概念; 确定氧化数的规则 （1）单质中，元素的氧化数为零 （2）在电中性的化合物中，所有元素的氧化数 之和为零 （2）离子的所有元素的氧化数之和等于该离子 所带电荷数 （3）氢 NH3，NaH，LiAlH4 （4）氧 一般化合物、过氧化物、超氧化物、OF2 例Fe3O4、Na2O2、KO2 （5）氟：在化合物中的氧化数均为-1;二、氧化还原反应的概念;三、氧化还原方程式的配平;第二节 原电池; 金属-金属离子电极 Ag+ + e- = Ag 电极符号：Ag(s)|Ag+(c) Zn2+ + 2e- = Zn 电极符号：Zn(s)|Zn2+(c) 气体-离子电极 Cl2 + 2e- = 2Cl- 符号：Pt,Cl2(P)|Cl-(c) 金属-金属难溶盐电极 AgCl(s) + e- = Ag + Cl- 符号：Ag-AgCl(s)|Cl-(c) 惰性金属电极 Fe3+ + e- = Fe2+ 符号：Pt|Fe3+(c1) ,Fe2+(c2); Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ (-) Zn|Zn2+(c1)||Cu2+(C2)|Cu (+) Ag+ + 2Fe2+ = 2Fe3+ + Ag (-) Pt|Fe3+(c1)，Fe2+(c2)||Ag+(C3)|Ag (+) Fe + 2H+ = Fe2+ + H2 (-) Fe|Fe2+(c1)||H+(C2)，H2（p）， Pt (+);例：将反应 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ → 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 设计成原电池，并写出电池符号;将反应 Sn2+ + HgCl2 → Sn4+ + Hg + 2Cl- 设计成原电池并写出电池符号。 正极： HgCl2 + 2e → Hg + 2Cl- 负极： Sn4+ + 2e → Sn2+ 电池符号： (-) Pt|Sn4+，Sn2+||Cl-|Hg-HgCl2 (+);第三节 电极电势;二、标准氢电极和标准电极电势; 同一物质，还原产物不同， Eθ 不同 MnO4- + 4H+ + 3e- = MnO2 + 2H2O Eθ 1 = +1.69 v MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O Eθ 2 = +1.51 v 电极电势越大，氧化型得电子能力越强， 还原型失电子能力越弱。 电极电势越小，还原型失电子能力越强， 氧化型得电子能力还原型失电子能力越弱。 一个氧化还原反应必须在两个共轭氧化还 原电对之间进行 Cu2+ + 2e- = Cu EθCu2+/Cu = 0.3419 V Zn2+ + 2e- = Zn EθZn2+/Zn = – 0.7618 V Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+; 反应介质不同， Eθ不同 MnO4- + 2H2O + 3e- = MnO2 + 4OH- EθB = +0.588 v MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O EθA = +1.51 v 同一电极， Eθ大小与得失电子数目无关。 Cl2 + 2e- = 2Cl- EθA = +1.358 v ?Cl2 + e- = Cl- E??A = +1.358 v 对于非水体系，不能应用此标准电极电势 温度 由于温度的改变对电极电势的影响并不大，因此 在其他温度下的标准电极电势可使用298.15K时 的数据;第四节 影响电极电势的因素;注意： cOx，cRed代表参加电极反应的所有物质的浓度 MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O ;将氢电极与 Fe3+/Fe2+电极组成原电池 Fe3+ + ?H2 = Fe2+ + H+;例1： 已知 Pb2+ + 2e- = Pb， EθPb2+ / Pb = -0.1262 v， 计算该电极在[Pb2+] = 0.100mol·dm-3时的电动势;二、酸度;三、沉淀生成对电极电势的影响;2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2;例2： 判断反应 Fe(s) + Cd2+(aq) = F