水性聚氨酯组会.ppt

 水性聚氨酯的合成及应用 报告人：丁翔 时 间：2015.11.16 ? ;一、聚氨酯简介 二、水性聚氨酯的制备 三、水性聚氨酯结构、性能 四、鞋用水性聚氨酯胶黏剂工作进展;聚氨酯(polyurethane)全称为聚氨基甲酸酯，是主链上含有重复的氨基甲酸酯基团的高分子化合物的统称。它是由二异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物逐步聚合（加聚）而成。;特点 极佳的硬度和弹性的平衡 较好的耐候性 较好的抗化学性和抗磨损性 与大部分底材都有极佳的附着性;聚氨酯是综合性能优异的合成树脂之一。由于其合成单体品种多，反应条件温和、可控，配方调整余地大及其高分子材料的微观结构特点，可广泛用于涂料、黏合剂、泡沫塑料、合成纤维以及弹性体,已成为人们衣、食、住、行以???高新技术领域必不可少的材料之一，其本身已经构成了一个多品种、多系列的材料家族，形成了完整的聚氨酯工业体系。 ; 巴斯夫正在德国生产首批新型Slentite PU气凝胶样品。由聚氨酯气凝胶制成的大型板材在提供高效隔热的同时，还可节省空间。Slentite的导热系数达17mW/m K，实现了机械强度板材的最佳隔热效果。这款高性能产品尤其适合室内设计应用，为建筑师提供了足够的设计自由度。同时，它对空间需求非常小，而且具备优秀的湿度调节能力，创造舒适的室内温度。这款板材可进行无尘处理，加工方式与传统的建筑产品一样。;水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系，也称水分散聚氨酯、水基聚氨酯。 水性聚氨酯以水为溶剂，无污染、安全可靠、机械性能优良、相容性好、易于改性等优点。 ;*;2.2 水性聚氨酯合成方法;第一步：异氰酸脂与二元醇低聚物的反应;第二步：扩链反应 ;1）扩链剂和交联剂 含羟基或含胺基的低分子量多官能团化合物，影响聚氨酯硬段和软段的关系，并影响聚氨酯产品的性能。 a.扩链剂 醇类和胺类，醇类有1，4－丁二醇、2，3－丁二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、二甘醇、1，6－己二醇、甘油、三羟甲基丙烷等。 1，4－丁二醇极易吸水，溶于乙醇、丙酮以及聚酯和聚醚多元醇中。水份含量过高时可用氧化钙或分子筛等干燥剂脱水;b.交联剂——三羟甲基丙烷（TMP） 常用的交联剂，TMP中的羟基为伯羟基。 多官能团，形成一定程度的交联； TMP极易吸收水份，溶于水、丙酮、环己酮等。 TMP的用量不能太大，预聚体粘度大，乳化困难。 TMP可以在不同的反应阶段引入。 反应活性：伯仲叔季;;1）亲水性扩链剂 能引入亲水性离子基团或可被离子化基团。常含有羧基、磺酸（盐）基团或仲胺基,使聚氨酯链段带有强亲水性的离子基团。 阴离子： 1）含羧酸的扩链剂：2，2－二羟甲基丙酸（DMPA）（使反应体系呈酸性）、二氨基羧酸、酒石酸、柠檬酸等. 2）磺酸盐型扩链剂: 乙二胺基乙磺酸钠，1，4－丁二醇－2－磺酸钠 阳离子: 最常用的是N－甲基二乙醇胺，通过季铵化反应或用酸中和，链段中的叔胺基生成季铵离子，具有亲水作用。;2.2.2 中和成盐、剪切乳化及后扩链;乳化过程; 聚氨酯是一种嵌段聚合物。 硬段由反应后的多异氰酸酯与扩链剂组成。聚醚、聚酯等低聚物多元醇构成软段。 氨基甲酸酯基等基团由于内聚能大，分子间形成氢键，形成硬段微相区；聚醚链段或聚酯链段形成软段微相区。 硬段微相区和软段微相区产生微观相分离，表现出各自的玻璃化温度；硬段对材料的力学性能有重大影响，软段主要影响材料的弹性及低温性能。;（1）内聚能;聚合物的各种性能，如力学强度、结晶度等与基团的内聚能大小有关； 酯基的内聚能比脂肪烃和醚基的内聚能高； 聚酯型聚氨酯的强度高于聚醚型。 脲基和氨基甲酸酯基的内聚能高，极性强。 聚氨酯材料的结晶性、相分离程度等与大分子之间和分子内的吸引力有关，与组成聚氨酯的软段及硬段的种类有关。 ;（2）氢键;结构规整、含极性及刚性基团多的线性聚氨酯，分子间氢键多，材料的结晶程度高， 结晶程度影响材料的强度、耐溶剂性，聚氨酯材料的强度、硬度和软化点随结晶程度的增加而增加，伸长率和溶解性则降低。 硬段的极性越强，越有利于材料的结晶； 结晶性软链段的分子量越大，结晶性越强； 结晶性线性聚氨酯中引入支链和侧基，结晶性降低 ;*;3.5影响水性聚氨酯乳液性能的因素;（2）NCO：OH比例 预聚体NCO质量分数的增加，可导致乳化时反应性增加，乳液的粒