有机化学课件第第四章 对映异构.ppt

第 四 章 ;一. 手性与对映异构;异构体分类：; ;一. 手性与对映异构 (Chirality and Enantiomers) ;甲基;;结构特点：中间碳原子连的四个原子（基团）不同，这 个中间碳原子叫手性碳原子或不对称碳原子。; 一对对映异构体是两种不同的化合物，它们的化学性质、物理性质在一般情况下无差别，差别是对偏振光有不同的反映。一个可以把偏振光向左旋，另一个则把偏振光向右旋。 偏振光是检验手性分子的一种最常用的方法。;二. 偏振光及旋光性 (Plane-Polarized Light and Rotation) ;自然光;;比旋光度：每毫升含1克旋光物质的溶液，在10厘米 盛液管测得的旋光度。;三. 分子的手性与对称性 (Chirality and Symmetry of Molecule) ;有两个对称面：;;结论：有对称面的分子，实物和镜象能重叠，无手性， 无对映异构体，无旋光性。;2. 对称中心( i );例：;;3. 对称轴;C2;结论：判断一个分子有无手性，一般只要判断这个分子 有没有对称面、对称中心，若既没有对称面又没有对称 中心，那么这个分子有手性，有对映异构体，有旋光性； 若分子中有对称面或者有对称中心，则这个分子无手性。;有σ，无手性;四. 含一个不对称碳原子的化合物 (Compound with One Asymmetry Carbon ) ;1. 对映异构体的命名;较优基团;较优基团;S–(+)–乳酸;(S)–3–丁烯–2–醇;规定：一般将碳链放在竖直方向，将碳链中编号为1的 放在竖线上方；手性碳在纸面上，竖线在纸面下， 横线在纸面上方。;Fischer投影式能不能在纸面上随便转动、翻动呢？; Fischer投影式规则：;②. D、L命名;若有几个不对称碳原子，在Fischer投影式中以标号高的 手性碳确定 D、L 。;3. 对映异构体的性质和外消旋体;绿霉素左旋可以治病而右旋不能。;五. 含几个不对称碳原子的化合物 (Compound with More Than One Asymmetry Carbon ) ;例：;注意:（Ⅰ）与（Ⅱ）、（Ⅲ）与（Ⅳ）等摩尔混合构成外消旋体。 （Ⅰ）与（Ⅲ）、 （Ⅰ）与（Ⅳ）、（Ⅱ）与（Ⅲ） 、 （Ⅱ）与（Ⅳ）分别是一对非对映异构体。;3. 含有两个相同的不对称碳原子的化合物;注意：虽然Fischer投影式是一种重叠式构象，σ键一 旋转对称面就消失，就产生对映异构体，但 由于σ键旋转，构象引起的对映异构体总是 成对出现，因此，只要找出一个构象有对称面 或有对称中心，可考虑它无手性。 ;4. 三羟基戊二酸;假不对称碳原子：;六. 碳环化合物的立体异构 (Stereoisomerism of Cyclic Compounds) ;因此有3种立体异构体，其中②与③是一对对映体。;①既无σ又无 i，有对映异构体② ，但由于单键的旋转， ①可转为③ ，而③与②是相同的。所以①无对映异构体。;无σ、i;;练习：下面化合物有几种立体异构体，并用R, S 命名;以上四个分子中都无σ、i ，有旋光性。;练习：判断下列化合物之间的关系：; 费歇尔是从十九世纪后半期到二十世纪初的有机化学家中留下丰功伟绩的人。由师生关系联系起来的德国化学家犹如群峰高耸，那就是李比希、凯库勒、拜尔、费歇尔等著名学者。 费歇尔于1852年10月9日出生在莱茵地区科隆附近的奥伊尔斯金镇，兄弟姐妹八人中排行最小，两个哥哥早逝，成为独子。父亲是实业家。 1871年入波恩大学，凯库勒是他的老师，1872年后转学舒特拉斯堡，拜拜尔为师，毕业留校任助教。1875年拜尔因慕尼黑大学李比希去世而被聃去补职，费歇尔乃转到慕尼黑大学工作，1879年任副教授，1890年到艾尔兰根大学任教授。先后在;耶拿大学、维尔茨堡大学、海德尔堡大学、柏林大学担任教授。享年66岁9个月。 费歇尔在化学上的贡献是杰出的，有如下几个特点： （1） 纯理论的研究，对学说的确立并不关心，而是专心致志地开辟新的实验事实。 （2） 他的主要业绩是把与生命有关的有机物质作为研究对象，如嘌呤类的研究，糖类的研究，多肽的研究及缩酚酸的研究，因此，甚至被子人们称为生物化