第七章高分子溶液研究资料.ppt

WuhanUniversityofScienceandTechnologyCollegeofChemicalEngineeringandTechnology.Chapter7Polymersolution化学工程与技术学院ColloidandInterfaceChemistry2§7.6大分子溶液的光散射现象§7.5高分子溶液的粘度§7.4高分子溶液的平衡性质§7.3溶液中高分子大小的表征§7.2高分子的溶解、溶胀及其形态本章主要内容§7.1高分子简介§7.7聚电解质3分散系统比较4§7.1高分子简介1.高分子化合物的概念2.高分子化合物的结构与分类3.大分子的分子量及其分布51.高分子化合物的概念§7.1高分子简介相对分子量在1万以上，甚至高达几百万的物质称为高分子化合物（或大分子化合物、高聚物）。天然高分子：塑料、合成纤维、橡胶蛋白质、核酸、淀粉、纤维素等生物高分子合成高分子：6§7.1高分子简介合成的功能高分子：离子交换树脂：交联聚苯乙烯大孔树脂、PMMA高分子螯合剂：氨基二乙酸型、膦酸型、氨基膦酸型高分子催化剂：离子交换树脂、高分子金属催化剂光敏高分子：光致抗蚀剂聚肉桂酸酯型、丙烯酰基型导电性高分子：聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯生物医用高分子：聚乳酸、聚己内酯高分子分离膜：聚烯烃、聚四氟乙烯、聚碳酸酯7§7.1高分子简介单体：聚合用原料链节：每个结构单元聚合度：链节重复的次数，以n表示高分子化合物一般具有碳链，碳链由大量的一种或多种小的结构单位连接而成。2.高分子化合物的结构与分类8高分子化合物是不同聚合度的同系物分子组成的混和物，它的聚合度和相对分子质量指的都是平均值。§7.1高分子简介9§7.1高分子简介聚合物按不同角度有多种分类方法：按来源分类，有天然、半天然和合成高分子；按聚合反应的机理和反应类别，有连锁聚合（加聚）和逐步聚合（缩聚）两大类高分子；按主链结构分为碳链、杂链和元素有机高分子；按聚合物性能和用途，有塑料、橡胶、纤维和粘合剂；按高分子形状，有线型、支链型、交联型等。10§7.1高分子简介11数均分子量重均分子量Z均分子量黏均分子量在聚合过程中，每个分子的聚合程度可以不一样，所以聚合物的摩尔质量只能是一个平均值。由于测定和平均的方法不同，得到的平均摩尔质量也不同。常用有四种平均方法，因而有四种平均摩尔质量：§7.1高分子简介3.大分子的分子量及其分布(1)大分子的分子量12数均分子量可以用端基分析法和渗透压法测定有一高分子溶液，各组分的分子数分别为N1，N2，…,NB,其对应的分子量为M1，M2，…，MB。则数均分子量的定义为：§7.1高分子简介13重均分子量可以用光散射法测定。设B组分的分子质量为mB，则重均分子量的定义为：§7.1高分子简介14式中：§7.1高分子简介Z均分子量可以用超速离心沉淀法测定。15用黏粘度法测定的分子量称为黏均分子量，它的定义是：§7.1高分子简介16§7.1高分子简介方法绝对相对MnMwA2分子量范围端基分析√√M10000蒸汽压渗透(VPO)√√√M30000冰点降低√√√M30000沸点升高√√√M30000渗透压√√√M20000光散射√√√104M107特性粘数(IV)√M106尺寸排除色谱(SEC)√√√103M107SEC-LS联用√√104M107SEC-IV联用√√√103M105飞行时间质谱(TOF-MS)√√√M10417端基分析法如果已知聚合物分子链末端所带的是何种基团，则用化学分析方法，测定一定质量样品中所含端基的数目，即可计算其平均分子量，所得到的是数均分子量。渗透压法利用溶液的一些依数性质都可以测定溶质的分子量。测定出来的是数均分子量。聚合物摩尔质量的测定方法§7.1高分子简介18相对黏度增比黏度比浓黏度特性黏度黏度法§7.1高分子简介19特性黏度是几种黏度中最能反映溶质分子本性的一种物理量，由于它是外推到无限稀释时溶液的性质，已消除了大分子之间相互作用的影响，而且代表了无限稀释溶液中，单位浓度大分子溶液黏度变化的分数。当温度、聚合物和溶剂体系选定后，大分子溶液的黏度仅与浓度和聚合物分子的大小有关。用黏度法测定摩尔质量§7.1高分子简介20§7.1高分子简介21§7.1高分子简介部分聚合物溶剂体系的参数K和α值22§7.1高分子简介过去的质谱难于测定高分子的分子量，但近20余年由于离子化技术的发展，使得质谱可用于测定分子量高达百万的高分子化合物。质谱法新的离子化技术包括场解吸技术(FD)，快离子或原子轰击技术(FIB)，基质辅助激光解吸技术(MALDI-TOFMS)和电喷雾离子化技术(ESI-MS)。MALDI-TOFMS激光质谱可测量分子量分布比较窄的高分子的Mw。电喷雾离子阱质谱(ESI-ITMS电喷雾质谱)，可测量Mw。23利用聚合物的溶解度与