固相微萃取技术测定塑料浸取液中邻苯二甲酸二辛酯.docVIP

固相微萃取技术测定塑料浸取液中邻苯二甲酸二辛酯 　 目前,国内外对邻苯二甲酸二辛酯(ＤＥＨＰ)的预富集主要是采用液-液萃取(ＬＬＥ)和固相萃取(ＳＰＥ)[2,3],ＬＬＥ法步骤繁琐,回收率低;而ＳＰＥ法提高了回收率,但不能现场采样,不便于携带和保存。我们首次报告用ＯＶ-1/ＰＳＯ-Ｃ60自制萃取头采用顶空固相微萃取-气相色谱联用技术(ＨＳ-ＳＰＭＥ-ＧＣ),通过对塑料浸取液中增塑剂ＤＥＨＰ的测定研究,取得满意的实验结果。1　材料与方法1.1　仪器与试剂　上海科创色谱公司ＧＣ900Ａ气相色谱仪(配有ＦＩＤ检测器);北京信和城科技发展公司ＨＸ-1纯氢发生器和ＸＡ-1无油空气泵;日本岛津Ｃ-Ｒ3Ａ数据处理机;加拿大ＳＵＰＥＬＯ公司ＳＰＭＥ固相微萃取装置(配有商用100μｍ聚二甲基硅氧烷ＰＤＭＳ萃取头),自制33μｍ聚硅氧烷和富勒烯聚二甲基硅氧烷ＯＶ-1/ＰＳＯ-Ｃ60萃取头;上海声源超声波仪器设备有限公司ＳＹ1200超声仪;22ｍｌ顶空瓶;邻苯二甲酸二辛酯(ＤＥＨＰ)标样和5种ＤＥＨＰ含量不同的塑料样品,均由深圳商检局提供,实验所用其它试剂均为分析纯。1.2　标准溶液的配制　准确称取10ｍｇＤＥＨＰ溶解在10ｍｌ甲醇中配制成1ｍｇ·ｍｌ-1的甲醇溶液,然后用二次蒸馏水稀释成100μｇ·ｍｌ-1储存于冰箱中备用,实验时根据需要再用二次蒸馏水配制成相应浓度的ＤＥＨＰ标准水溶液。1.3　浸取液的制备　准确称取0.2ｇ塑料样品,尽可能剪碎,放于100ｍｌ锥形瓶中,加入30ｍｌ二次蒸馏水,(超声、搅拌)浸泡一定时间后,用定性滤至1000ｍｌ容量瓶中,残渣用二次蒸馏水淋洗3次,淋洗液转移至容量瓶中,用二次蒸馏水定容至刻度。1.4　色谱条件　气相色谱采用ＯＶ-1毛细管柱,15ｍ×0.25ｍｍ(内径),膜厚0.25μｍ;进样口温度300℃,检测器温度280℃;柱温:程序升温,初温180℃保持1.0ｍｉｎ,以每分钟上升20℃升至230℃保持5ｍｉｎ;分流进样,分流比为13:1。1.5　实验方法　先将萃取头插入色谱进样器中,300℃活化并进行空白表面热解吸,直至得到稳定基线。冷却后将其插入预先放在90℃恒温水槽中恒温10ｍｉｎ的样品顶空瓶中,推出萃取头进行ＨＳ-ＳＰＭＥ,萃取一定时间后取出萃取头快速插入色谱进样器中进行色谱分析。2　结果2.1　萃取时间和热解吸时间　结果见附图。 　　当萃取温度为90℃时,实验对500μｇ·Ｌ-1标准溶液萃取不同时间后进行分析,通过气相色谱积分仪所记录的峰面积来表示纤维的萃取量。由附图所示,ＤＥＨＰ的萃取平衡时间为230ｍｉｎ。实验对500μｇ·Ｌ-1溶液萃取60ｍｉｎ,在300℃下解吸2ｍｉｎ,在相同时间下进行第2次热解吸未见样品峰出现,由此可见,使ＤＥＨＰ完全解吸的时间为2ｍｉｎ,从解吸完全和萃取头再生角度考虑,实验选用的热解吸时间为2.5ｍｉｎ。2.2　溶液的ｐＨ值与峰面积的关系　用ＨＣｌ或ＮａＯＨ调节待测液的ｐＨ值为3.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、11.0时萃取量(峰面积)分别为8427、14102、18393、29756、17644、10768、6435。ｐＨ值对萃取量的影响显著,在酸性或碱性范围内萃取量均呈下降趋势,在中性条件下萃取头对待测物的萃取量最大。2.3　线性关系和相对标准偏差　对0.4～500μｇ·Ｌ-1不同浓度的溶液进行顶空萃取,色谱分析,以ＤＥＨＰ的含量与其峰面积进行回归分析,得回归方程为:Ｙ=123.31Ｘ+133.03(ｒ=0.9983)。在0.4～500μｇ·Ｌ-1含量范围内线性关系良好,最低检测限0.15μｇ·Ｌ-1。并对100μｇ·Ｌ-1做ＲＳＤ实验ＲＳＤ=4.9%(ｎ=6)。2.4　样品测定　取浸取液15ｍｌ放于22ｍｌ顶空瓶中,立刻封闭,进行ＨＳ-ＳＰＭＥ实验,并经气相色谱分析。取样品中ＤＥＨＰ的峰面积,用线形回归方程计算样品1、2、3、4、5塑料浸取液中ＤＥＨＰ的含量分别为237.4、197.8、156.3、79.1、26.5。3　讨论　　固相微萃取(ＳＰＭＥ)是1990年发展起来的一项新型样品预处理技术。邻苯二甲酸二辛酯[ｄｉ-(2-ｅｔｈｙｌ)ｈｅｘｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅ,ＤＥＨＰ]是塑料中最具代表性的增塑剂[1]。随着增塑剂应用范围的扩大和需求量的增加,对生态环境和食物链的污染也越来越严重。因此,各国科学家开始进行对ＤＥＨＰ的测量研究工作。　　1997年Ａｉ提出在非平衡体系中,纤维上待测物的含量在一定条件下也能正比于其在水相的初始浓度,可进行定量分析[4]。综合考虑实验条件及实验效率等因素,最终我们选定萃取时间为60ｍｉｎ。萃取过程是一个平衡过程,萃取的平衡时间与搅拌速度、固定相的膜厚以及待测