热分析 第二章(下).ppt

三 分类 TG有两类： ①静态法（恒温法）：试样在某一恒定温度下，测定试样失重与时间的关系，称为“恒温失重法”，即 W～f（t）T ②动态法（升温法）：试样在等速升温下，测定试样失重与温度的关系，称为“热失重曲线”，即W～f（T）;;四 热重分析曲线的处理方法 1 增重曲线：可能是由于试样与环境气体（如空气中的O2）进行了反应所致。 ;;;2.5 影响热重曲线（TG曲线）的因素;;;;;;;;;2.6 热分析在高聚物中的应用 ;2.6.2 TG法在高聚物中的应用 ;;;;;;2 高聚物裂解反应动力学的研究及活化能的测定 Freeman-Carroll法 ;;;4 用TG法估算高聚物热老化寿命及评价其老化性能 关于热老化寿命的估算已合成熟的公式，即 lgτ＝a*1/T＋b 由反应动力学理论，反应速度dP／dt与该材料的剩余性能成正比 关系，即： dP/dt＝－KPn 由于高分子材料热性能衰减率—般(约80％)循着一级反应。所以，n＝1，上式写成： dP/dt＝－KP 经积分整理： 将K＝－Ae－E/RT代入上式得： 所以a＝E/2.303R， b＝lg[ln（P/P0）/A] 将上式转化得： lnτ＝E/RT＋ a＇ 式中：lnτ－达到指定老化指标(失效)的对数时间 a＇ －常数。 E －活化能 ;;;2.6.3 DTA和DSC在聚合物中的应用 ; 吸热 放热 化学变化： 化学吸附 ☆ 脱溶剂化 ☆ 脱水 ☆ 分解 ☆ 氧化降解 ☆ 聚合 ☆ 固化 ☆ 催化反应 ☆ ;1 高聚物玻璃化转变温度Tg的测定 ;; 玻璃化转变温度Tg除了取决于聚合物的结构之外．还与聚合物的分子量、增塑剂的用量、共聚物或共混物组分的比例、交联度的多少以及聚合物中相邻分子之间的作用力等都有关系。 另外，Tg与重均分子量之间的关系为： 聚合物分子量为无限大时的Tg值（K），C为??数，Mw－聚合物的重均分子量，Tg－玻璃化转变温度（K） Tg与共聚物组分的关系为： 1/Tg＝W1/Tg1＋W2/Tg2＋… 当只有两种组分时，W2＝1－W1，上式可写为： 玻璃化转变温度Tg与测定时的升温速率β有很大关系，研究表明：Tg的对数与升温速率β成线性关系，β?→Tg ?。 ;2 聚合物熔点、熔融热ΔHf及结晶度θ的测定 ;;;;3 聚合物结晶行为的研究与测定 ;;;反应动力学的研究;dH/dt;6 成型工艺的预测 ;;对非晶态热塑料材料而言，加工温度Tp约为：