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物理化学（下册）复习课 第七章 电化学 一、法拉第定律及其数学表达式 Q ZFξ 二、离子迁移数t的定义式、计算公式及其测定方法 1、定义 2、计算 （1）求电导池常数： （2）求电导率： （3）求摩尔电导率： 第十章 界面现象 一、表面张力的定义及其影响因素 二、附加压力的定义及拉普拉斯方程 第十一章 化学动力学 一、理解化学反应速率的定义及表示式 第十二章 胶体化学 1、理解分散系统的定义和分类 2、了解溶胶及高分子溶液各自的主要特征。 3、理解溶胶的制备方法。 4、了解丁铎尔现象、布朗运动等的实质。 5、掌握斯特恩双电层理论的要点，双电层的结构，区分热力学电势 、斯特恩电势 及 电势，了解 电势的应用。 6、理解胶核、胶体粒子及胶团的的概念， 电池：Pt H2 100Kpa H2SO4 0.5mol.kg-1 Hg2SO4 s Hg l Pt在250C时电动势为 0.6960V，已知Eθ SO42- Hg2SO4 s Hg 0.6150V。 （1）写出电极反应和电池反应； （2）计算250C时，上述电池反应的平衡常数Kθ及 （3）计算250C时，b 0.5 mol.kg-1的H2SO4水溶液中H2SO4的活度a H2SO4 及离子的平均活度 。 例3、25℃时测得电池 的电动势Eθ为1.136V。已知在此温度下标准还原电极电势为： （1）求25℃时该电池反应的 （2）当该电池的电动势E 1.2V时氯气的压力应为多少？你认为这时的电动势有没有实用价值。 （3）求AgCl s 的活度积（或溶度积）。 例4、水的表面张力与温度的关系为： 今将10kg纯水在303K及100kPa条件下等温等压可逆分散成半径r 10-8m的球形雾滴。计算：（1）该雾滴所受到的附加压力。 （2）小雾滴的饱和蒸气压。 （3）环境所消耗的非体积功（即表面功）。 已知303K、100kPa 时水的密度为995kg.m-3 饱和蒸气压为4.24kPa.不考虑分散度对水的表面张力的影响。 例5、25℃时乙醇水溶液的表面张力与溶液 中乙醇的浓度c（单位mol.dm-3 的关系为： 例6、298K时N2O5气相分解的半衰期为342 min，此值与N2O5起始压力无关。求： （1）反应速率常数。 （2）反应物反应了90%所需的时间。 （3）若N2O5初始压力po 105Pa,反应10min后总压力为多少？（设开始只有N2O5。） 例10、在浓度为10mol.m-3 的20cm3AgBr溶液中，缓缓滴加浓度为15mol.m-3的KBr溶液10cm3，以制备AgBr溶胶。 （1）写出AgBr溶胶的胶团结构式。 （2）在三个分别盛10cm3AgBr溶胶的烧瓶中，各加入KNO3、K2SO4、K3PO4溶液使其聚沉，最少需加电解质的数量为：1.0mol.dm-3的KNO35.8cm3；0.01 mol.dm-3的K2SO48.8cm-3；1.5×10-3 mol.dm-3的K3PO48.0 8cm-3。计算各电解质的聚沉值以及它们的聚沉能力之比。 解：（1）先求出303K（30℃）时的表面张力 附加压力 （2）利用开尔文公式 （3）非体积功即为表面功 ，A是半径为r、N个雾滴的总表面积，雾滴为球形，故： 计算c 0.6mol.dm-3时 （1）溶液的表面张力γ。 （2）乙醇在液面的表面过剩。 （3）将半径为10-3m的玻璃毛细管垂直插入该溶液中（设乙醇水溶液完全润湿毛细管），溶液在毛细管中上升高度是多少？已知该液体的密度为986kg.m-3,重力加速度g 9.80N.kg-1. 解： （1）c 0.6mol.dm-3时 （2）由吉布斯吸附公式： （3）由公式： 因为乙醇水溶液完全润湿毛细管， 所以 解 ： （1）从题意知 与po无关，故为一级反应。 t 0 po 0 0 t t pt 2 po- pt 从一级反应积分式可求出pt 。 例7、恒定体积的反应器中，进行下列反应： A g B g k1 k-1 在300K时k1 0.2min-1，k-1 0.005min-1。温度增加10K，正逆反应的速率常数k1和k-1分别为原来的2和2.8倍。求： （1）300K时的平衡常数。 （2）正、逆反应的活化能及反应热效应。 （3）在300K恒温下，系统中反应开始时只有A物质，测得压力pAo 150kPa,问达到平衡时，系统中A、B各占多少？ （4）若使系统中pA 10 kPa，需经过多长时间？ （5）完成距平衡浓度一半的时间。 解： 可算出正反应： 同理可算出逆反应： 联合求解可得： （4）一级对行反应 代入数值可得： （5） （3）因反应前后总物质的量不变，故恒容反应时总压不变 例8