物理化学热力学第一定律习题答案.docVIP

第二章 热力学第一定律 2-1 1mol理想气体于恒定压力下升温1℃，试求过程中气体与环境交换的功W。 解：体系压力保持恒定进行升温，即有P外=P，即反抗恒定外压进行膨胀， 2-2 系统由相同的始态经过不同途径达到相同的末态。若途径a的Qa=2.078kJ，Wa= -4.157kJ；而途径b的Qb= -0.692kJ。求Wb。 解：应用状态函数法。因两条途径的始末态相同，故有△Ua=△Ub，则 所以有， 2-3 4mol 某理想气体，温度升高20℃，求△H -△U的值。 解： 方法一： 方法二：可以用△H=△U+△(PV)进行计算。 2-4 某理想气体。今有该气体5 mol 在恒容下温度升高50℃，求过程的W，Q，△H 和△U。 解：恒容：W=0； 根据热力学第一定律，：W=0，故有Q=△U=3.118kJ 某理想气体。今有该气体5 mol 在恒压下温度降低50℃，求过程的W，Q，△H 和△U。 解： 1mol 某理想气体，。由始态100 kPa，50 dm3，先恒容加热使压力升高至200 kPa，再恒压泠却使体积缩小至25 dm3。求整个过程的W，Q，△H 和△U。 解：整个过程示意如下： 4 mol 某理想气体，。由始态100 kPa，100 dm3，先恒压加热使体积升增大到150 dm3，再恒容加热使压力增大到150kPa。求过程的W，Q，△H 和△U。 解：过程为 ； 2-8 单原子理想气体A与双原子理想气体B的混合物共10 mol，摩尔分数yB=0.4，始态温度T1=400 K，压力p1=200 kPa。今该混合气体绝热反抗恒外压p=100 kPa膨胀到平衡态。求末态温度T2及过程的W，△U，△H。 解：先求双原子理想气体B的物质的量：n（B）=yB×n=0.4×10 mol=4 mol；则 单原子理想气体A的物质的量：n（A）=（10-4）mol =6 mol 单原子理想气体A的，双原子理想气体B的 过程绝热，Q=0，则 △U=W 代入得 T2= 331.03K △H还可以由分别计算△HA和△HB之后求和。（请同学们自行计算） 2-9 在一带活塞的绝热容器中有一绝热隔板，隔板的两侧分别为2mol，0℃的单原子理想气体A及5mol ，100℃的双原子理想气体B，两气体的压力均为100 kPa。活塞外的压力维持 100kPa不变。今将容器内的绝热隔板撤去，使两种气体混合达到平衡态。求末态温度T及过程的W，△U。 解：单原子理想气体A的，双原子理想气体B的 因活塞外的压力维持 100kPa不变，过程绝热恒压，Q=Qp=△H=0，于是有 于是有 22.5T=7895.875K 得 T=350.93K 2-10 求1mol N2（g）在300K恒温下从2 dm3 可逆膨胀到40 dm3这一过程的体积功Wr，Q，△U及△H。假设N2（g）为理想气体。 解：由于N2（g）视为理想气体,则理想气体恒温可逆膨胀功为 = -1×8.3145×300×ln（40÷2）J = -7472J = -7.472 kJ △U=0，△H=0，（恒温，理想气体） △U=Q+W 所以Q= -W= 7.472 kJ 2-11 某双原子理想气体10 mol 从始态350K，200 kPa经过如下四个不同过程达到各自的平衡态，求各过程的功W。 （1）恒温可逆膨胀到50 kPa； （2）恒温反抗50 kPa恒外压不可逆膨胀； （3）绝热可逆膨胀到50kPa； （4）绝热反抗50 kPa恒外压不可逆膨胀。 解：（1）理想气体恒温可逆膨胀到50 kPa： （2）恒温反抗50 kPa恒外压不可逆膨胀: （3）绝热可逆膨胀到50kPa: 绝热，Q=0， （4）绝热反抗50 kPa恒外压不可逆膨胀 绝热，Q=0， 上式两边消去nR并代入有关数据得 3.5T2=2.75×350K 故 T2=275K 2-12 0.5 mol 双原子理想气体1mol 从始态300K，200 kPa，先恒温可逆膨胀到压力为50kPa，再绝热可逆压缩末态压力200 kPa。求末态温度T及整个过程的Q，W，△U及△H。 解：整个过程如下 理想气体绝热可逆过程： 恒温可逆膨胀过程： 因是理想气体，恒温，△U恒温=△H恒温=0 绝热可逆压缩：Q=0，故 故整个过程： W=Wr+W绝= （-1.729+1.515）kJ=0.214 kJ △U=△Ur+△U绝=（0+1.515）=1.515kJ △H=△Hr+△H绝=（0+2.121）=2.121kJ 2-13 已知水（H2O，l）在100℃的饱和蒸