物理化学第三章练习题.ppt

00-8-15 1 5 7 9 10 ′ 12 ′ 13 16 ′ 17 ′ 19 22 ′ 24 ′ 24 ′ 24 30 ′ 32 ′ 27 ′ 33 44  49 28 ① nRT PV P2 ② △H △H1+ △H2 0.1×25.104+0 2.5104KJ ③ W 0 Q △U △H - △ PV ≈ △H –P2V2 2.5104+25.662×10×10-3 KJ 2.2538KJ 101.325kPa 0.1mol 液 35.51℃ 101.325KPa 0.1mol 气 35.51℃ P2 不可逆 相变 0.1mol 气 35.51℃ 101.325KPa ① ② 已知298.15K时液态水的标准摩尔生成吉布斯函数 ?fG?m H2O,l －237.129 kJ?mol－1 . 298.15K时水的饱和蒸气压为3.1663kPa . 求298.15K时水蒸汽的标准摩尔生成吉布斯函数m . H2O l 100kPa ?fG?m ′ H2O l 3.1663kPa ?G1 H2O g 3.1663kPa ?G2 ?G3 1/2 O2 g 100kPa H2O g 100kPa H2 g 100kPa ?fG?m 恒温298.15K下 ?fG?m ′ －237.129 kJ?mol－1 ?G 2 0 ?fG?m ?G1+ ?G2 + ?G3 + ?fG?m ′ －228.57 kJ?mol－1 H2 g + 1/2 O2 g ? H2O g ?fG?m H2O,g ?fG?m H2O,l +?G ?G1 H2O l 100kPa H2O l 3.1663kPa H2O g 3.1663kPa ?G2 ?G3 H2O g 100kPa ?G 34 假设终态N2分压 120 – 101.325 kPa 18.675kPa H2O l 101.325kPa H2O g 72kPa H2O g 101.325kPa ② ① W - P △V -RT△n -8.314×373.15×3 -9.308kJ △U Q +W 112.696kJ N2 120kPa N2 48kPa 3 △A △U - T△S 112.696 -373.15×350.72×10-3 -18.176kJ △G △H - T△S 122.004 -373.15×350.72×10-3 -8.868kJ dA -SdT - PdV nH2O g P2 101.325kPa t,, V1≠V n H2O g V 100dm3 P1 120kPa t 100 ℃ n1H2O g n2H2O l P2 101.325kPa V , t ② ① 不可逆 相变 35 n P1V/RT 3.868mol n1 P2V/RT 3.266mol n1 0.602mol ①理想气体恒温可逆变化 △H1＝0 △S1＝nRlnP1/P2 5.44J.K-1 ②可逆相变过程 △H2＝－n △VapH＝-24.479 kJ △S2 △H2 /T -65.601J.K-1 △H △H1 + △H2 -24. 479 kJ △S △S1 + △S2 -60. 161J. K-1 W 0 Q △U △H- △ PV △H -V△P -22.449kJ △G △H- T△S -2.030kJ 或 △G △G1 + △G2 △G1＝ nRTlnP1/P2 -2.030kJ △A △U- T△S -0.162kJ 错误：Q Q1+Q2 △S Q/T △U/T 36 100℃ H2O g 101.325 kPa 100℃ H2O l 101.325 kPa 120℃ H2O l 101.325 kPa 120℃ H2O g 101.325 kPa 不可逆相变 2 可逆相变 1 3 dG -SdT + VdP △G △H - T△S -119.77kJ * 若某可逆热机分别从 a 600K, b 1000K的高温热源吸热, 向300K的冷却水放热, 问每吸100kJ热各能作多少功? Q2 W可 Q1 热源T1 热源T2 可 a T1 600K, T2 300K, Q1 100kJ ? ?Wr/ Q1 T1 ? T2 / T1 600K? 300K / 600K 0.5 Wr ? ? Q1 ? 0.5 ? 100kJ ?50kJ b T1 1000K, T2