无机化学：第四章化学平衡概述.doc

第四章 化学平衡 一、可逆反应和化学平衡 在一定条件下，一个化学反应可以按照反应方程式从左到右进行，又可以从右向左进行，这就叫做化学反应的可逆性。 化学平衡具有以下特点： （1）在一定条件下，可逆反应达到化学平衡状态时，平衡组成不再随时间变化； （2）化学平衡是动态平衡，从微观上看正、逆反应仍在进行，只是由于，单位时间内各物质的生成量和消耗量相等，所以总的结果是各物质的浓度都保持不变； （3）在相同的条件下，只要反应开始时各种原子的数目相同，平衡组成与达到平衡的途径无关； （4）化学平衡是在一定条件下建立的，条件发生变化时，原来的平衡会被破坏，直至建立新的化学平衡。 二、平衡常数 1、浓度平衡常数与分压平衡常数 大量实验发现，对任何可逆反应，不管反应始态如何，在一定温度下达到平衡时，各生成物浓度幂的乘积与反应物平衡浓度幂的乘积之比为一常数，称为化学平衡常数。 如反应 式中，称为浓度平衡常数。 由于温度一定时，气体的分压与浓度成正比，可用平衡时的分压代替浓度，即 式中，称为分压平衡常数。 由于和都是通过考察实验数据得到的，因此称为实验平衡常数（又称经验平衡常数）。实验平衡常数是有单位的，其单位由平衡常数表达式来决定，但在使用时，通常只给出数值而不标出单位。 应用理想气体状态方程和分压定律，可得 其中 书写平衡常数表达式时注意的问题： （1）平衡常数表达式中各物质浓度均用平衡浓度（分压用平衡分压） （2）只写出有可变浓度或压强的物质，固体、纯液体和水不写出 （3）平衡常数表达式和化学方程式的书写密切相关，同一反应，书写形式不同，平衡常数不同。 （4）方程式相加减，平衡常数相乘除 2、标准平衡常数 热力学中的平衡常数为标准平衡常数（又称热力学平衡常数），用表示。 对于可逆反应 式中：平衡常数表达式中各物质的浓度（或分压）要使用相对浓度或相对分压。 【将平衡浓度或平衡分压分别除以各自标准态的数值，即得平衡时的相对浓度或相对分压，相对的意义是对于标准??数值的倍数】 热力学规定的标准态为： 、 平衡时，相对浓度和相对分压不变，故相对浓度和相对分压都是没有单位的量，因此也没有单位。 对于溶液中的反应，和在数值上相等，因为标准态的数值为1。 对于有气相物质参与的反应，和在数值上一般不相等，因为标准态。 标准平衡常数只是温度的函数，与分压或浓度无关。对于同一类型的反应，在相同温度下，平衡常数的数值越大，表示反应进行得越完全。 3、标准平衡常数与化学反应进行的方向 反应商和标准平衡常数的关系—— 当时，正反应自发进行，直至为止； 当时，反应达平衡状态，反应进行到最大限度； 当时，逆反应自发进行，直至为止； 利用和与相应的反应商比较时，也可以判断反应方向，但必须注意与的一致性！ 根据化学反应等温式可以知道，当体系处于平衡状态时，，，此时有 再将上式代入化学反应等温式中，有 即 上式将非标准态的两种判据联系起来： 当时，，反应正向进行； 当时，，反应达平衡状态,以可逆方式进行； 当时，，反应逆向进行； 等式体现了反应平衡时与之间的关系。（×） 三、几种重要的化学平衡 1、弱电解质的解离平衡 （1）水的解离平衡 式中的称为水的离子积常数，经常用表示。常温下，。在稀溶液中，水的离子积常数不受浓度的影响，但随温度的升高，会明显地增大。 溶液中或浓度的大小反映了溶液酸碱性的强弱。通常上以的负对数，即来表示溶液酸碱性的相对强弱。即。与对应的还有，也可以用来表示溶液酸碱性的相对强弱，即。则有 溶液酸碱性与、的关系： 酸性溶液 ， 中性溶液 ， 碱性溶液 ， 在实际工作中用pH试纸通常能较准确测定溶液的pH。精确地测定溶液的pH则用pH计。 （2）弱酸和弱碱的解离平衡 （一）酸碱理论 Arrhenius酸碱电离理论——在水溶液中电离所生成的阳离子全部是H+的物质称为酸，在水溶液中电离所生成的阴离子全部是OH—的物质称为碱。酸碱中和反应生成盐和水。 后来人们又提出溶剂理论、质子理论、电子理论和软硬酸碱理论。主要讨论酸碱质子理论。 酸碱质子理论——能释放质子的分子或离子定义为酸，能接受质子的分子定义为碱。酸是质子的给予体，碱是质子的接受体。 根据质子理论，酸和碱不是孤立存在的，酸给出质子后余下的部分是碱，碱接受质子后的部分就称为酸，酸和碱的这种相互依存的关系称为共轭关系，以反应式表示，可以写成 上述关系式称为酸碱半反应式。我们把仅差一个质子的一对酸碱称为共轭酸碱对，如HAc的共轭