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物质的稳定性,耐蚀、氧化问题
01; 01 物质的稳定性问题; 反应自发进行的方向为能量降低的方向,因此自发进行的反应生成物比反应物稳定。例如:;;;;二、利用物质的分解压
化合物的热力学稳定性也可以其分解压的大小来判断。若某种化合物的分解压较大,说明该化合物的分解趋势大,稳定性小,易分解。例如,温度为600K时,CaCO3和MgCO3的分解压分别为4.53x10-5kPa和2.84x10-2kPa,即CaCO3的分解压小于MgCO3的分解压,说明CaCO3比MgCO3稳定。
三、利用氧化物的氧势判断氧化物的稳定性
金属,特别是过渡金属元素可有几种价态及相应地有几种氧化物存在。其不同价态的氧化物的氧势服从氧势递增原理:
在任意M-O体系中,相邻氧化物的氧势随含氧量的增加而增加,高价氧化物的氧势比低价比低价的氧化物氧势高,氧势越大,氧化物越不稳定。
根据氧势递增原理,可有以下特点:
金属氧化物的分解遵循逐级转变原则:
逐级分解:高价氧化物 ? 相邻低价氧化物+O2
例如 Fe2O3 ? Fe3O4 ? FeO ? Fe
;
在一定温度及标准压力下,由最稳定单质生成化学计量数?B=1的物质B时的反应吉布斯函数改变值称为物质B在该温度下的标准摩尔生成吉布斯函数,用符号?fGmθ 表示。氧化物的稳定性随温度而改变,?fGmθ与T的关系接近直线:
?fGmθ=A+BT (A、B值可以查到)
为了比较各种氧化物在各种温度下的相对稳定性,将?fGmθ对温度作图称之为标准生成吉布斯函数与温度关系图,也称为氧势图。
;;四、利用变价元素氧化物的优势区图
氧化物分解反应的标准摩尔反应吉布斯自由能的变化?rGθm与温度T满足关系式:
?rGθm=-RTlnKθ=-RTlnpO2
以lgpO2-T作图得到的图形称为氧化物存在的优势区图。
例如,铁氧化物存在的优势区图:
;
图中曲线表示的是一种平衡状态。
曲线以上为铁氧化物的稳定存在区,
曲线以下则为铁氧化物的分解区。
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