物质结构与化学键、杂化理论.ppt

化学竞赛辅导;第一节 必备的化学原理知识; 二．周期表中元素性质的递变规律 三．电子配对法 四．路易斯结构与共振理论 五．杂化轨道理论 六．价层电子对互斥理论（VSEPR） 七．σ键、π键和大π键 八．等电子体原理 九. 价键理论（配位化学） ;1．关于电子云的含义 电子云是一个形象的比喻，是用宏观的现象去想象微观世界的情景，电扇通常只有三个叶片，但高速转起来，看到的却是一团云雾，像是叶片化成了云雾；电子在核外运动速度极高，而且没有一定的轨迹，因而可以在想象中“看”到电子的运动“化”成了云雾，一团带负电荷的云雾。因此电子云不是实质性的云雾，不能理解为由无数电子组成的云雾。应该指出，氢原子核外只有一个电子，也仍可以用电子云来描述。 电子云常用由许多小黑点组成的图形表示。小黑点密集的地方表示在该处的单位体积内，电子出现机会较多（或称为几率密度较大）。电子云图中单独一个小黑点没有任何意义。 ;8.核外电子运动状态的四个量子数;主量 子数;①电子层——表示两方面意义：一方面表示电子到原子核的平均距离不同，另一方面表示电子能量不同。 ;原子轨道：种类、形状、能级高低;③轨道——在一定的电子层上，具有一定的形状和伸展方向的电子云所占据的空间，称为一个轨道。 ;3．能级的概念 在电子层、亚层、轨道和自旋这四个方面中，与电子能量有关的是电子层和亚层。因此，将电子层和亚层结合起来，就可以表示核外电子的能量。核外电子的能量是不连续的，而是由低到高象阶梯一样，每一个能量台阶称为一个能级。因此，1s、2s、2p……分别表示一个能级。 ;4．氢原子和多电子原子核外的能级 ; （2） 但是，对核外有多个电子的原子来说，核外能级的顺序就与氢原子不同了。一般来说，多电子原子核外能级由低到高的顺序是：1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p……这种现象叫做能级交错现象。 ; 5．电子排布式和轨道表示式; 6．电子排布式和轨道表示式;5．电子排布式和轨道表示式 ;6．关于洪特规则的特例 洪特规则是电子在等能量轨道上排布时遵循的规律。它指出电子在等能量轨道（如三个p轨道）上排布时，将尽可能占满所有轨道，并且自旋方向相同。这样排布的原因是这种排布使整个原子的能量最低。将洪特规则推广开来，人们总结出，当等能量轨道半满（p3、d5、f7）、全满（p6、d10、f14）以及全空（p0、d0、f0）时，都可使原子整体能量处于相对较低的状态。这是洪特规则的特例。正因为如此，铬的特征电子排布变为3d54s1（而不是3d44s2）。 ;二．周期表中元素性质的递变规律 ; (1).电离能特别是第一电离能反映了单个原子失去电子能力的大小。元素的原子电离能越小，说明它越容易失去电子，其金属性越强。 例：Li：I1=5.4ev I2=81ev O：I1—I6 相差20ev ，I7 =601ev 前三周期的铍、氮、镁、磷的第一电离能就显得“反常”的高，这与半满、全满的稳定结构相关。 ; （2）对于多电子原子来说，各级电离能的大小顺序是I1I2I3……，这是因为离子的电荷正值越大，离子半径越小，失去电子越困难，需要的能量越高。 ;一些原子的电离能（ev）; 2．亲核能（势）： 一个基态的气态原子获得一个电子成为负一价气态阴离子时所放出的能量称为该元素的电子亲核能（即第一电子亲核能）。用符号E表示。一般的说，在同一周期中，从左到右电子亲核能增大；在同一族中，从上到下电子亲核能减小。 ;3．电负性 电离能可表达中性原子对外层电子的控制能力，电子亲和势可表达中性原子对外加电子的吸引能力。有些化学家结合分子的性质来研究这两个值，而导出一种用来表明原子对它和其它原子间形成化学键的共用电子的引力大小的标度，称它为电负性。电负性高表明此原子对共用电子的吸引力强；电负性低表明这种引力弱。运用电负性的观点可以看出： ①金属的电负性低，电负性越低金属越活泼。由此可见最低电负性的元素在周期表的左下角。周期表向左，向下则元素的电负性渐低。;②非金属的电负性高，最高电负性的元素应出现在周期表的右上方（未计稀有气体），氟的电负性最高。 ③在主族元素中同族元素越向下电负性越低。在副族元素中电负性的变动不大。 ④在同周期内，电负性按由左至有渐高。在长周期的过渡元素的中部有升高趋势，其后反有降低（但至p区的ⅦA升至很高）。;电负性差与成键两元素原子间单键的离子性百分率有关，电负性差越大成键时离子性越强，反之越弱。因此周期表里左下与右上的元素间化合物一般是离子化合物。非金属间电负性差不大而形成共价化合物。 非金属元素的化合物中，电负性也可表明元素氧化值的正、负。电