聚合物的热性能答案.ppt

高分子材料结构与性能;聚合物的热性能;热容和比热容;常用聚合物的比热容;热传导;常用聚合物的热导率;聚合物的热传导;热膨胀;聚合物的热膨胀;耐热性;马丁耐热温度;弯曲负载热变形温度;维卡软化点;最高连续使用温度;表征聚合物热稳定性的特征温度;常用聚合物的热分解温度;聚合物结构与热稳定性的关系;提高聚合物耐热性的途径;增加分子链的刚性;提高聚合物的结晶性;进行交联;小结;; 合成聚合物材料具有优良的性能，其应用范围越来越广，特别是在建筑、交通、家具、电子电器及日用制品等行业被大量使用，美化和方便了人们的环境和生活，获得了显著的经济效益和社会效益，已逐步代替了传统材料。但是，绝大多数常用合成聚合物材料在空气中是可燃或易燃的，并且，与天然聚合物材料相比，在燃烧时会产生更多的有毒且具腐蚀性的气体和烟尘，因此由其引起的火灾所造成的后果就更为严重。正有鉴于此，聚合物材料阻燃技术的开发已引起世界各国的高度重视。 常用聚合物材料的燃烧特性见后页表。;聚合物的燃烧行为;聚合物的燃烧行为;聚合物;聚合物的燃烧过程;聚合物的燃烧过程;聚合物的燃烧过程;聚合物的燃烧过程; 聚合物热分解产物的燃烧是按自由基链式反应进行的，其机理与聚合物热氧降解类似，包括下述四步： (1)链引发 (2)链增长 R· ＋ O2 → RO2· RO2· ＋ RH → ROOH ＋ R· (3)链支化 ROOH → RO· ＋ HO· 2ROOH → ROO· ＋ RO· + H2O ; (4)链终止 R· ＋ R· → R－R RO· ＋ RO· → ROOR RO2· ＋ RO2· → ROOR ＋ O2 R· ＋ HO· → ROH; 影响聚合物燃烧的因素很多，包括作为内因的聚合物燃烧特性和作为外因的燃烧环境条件。在燃烧环境条件相同的情况下，则主要取决于聚合物的燃烧特性，包括化学组成和结构、比热容、热导率、分解温度、燃烧热、闪点和自燃点、火焰温度、极限氧指数以及燃烧速度等。 (1)化学组成和结构 聚合物燃烧实质上为聚合物受热发生热分解产生的可燃性气体的燃烧，因此化学组成和结构不同的聚合物由于热分解产物中可燃性气体含量不同而具有不同的燃烧特性。???然，热分解产物中可燃性气体含量越高的聚合物越容易燃烧。 常见聚合物的热分解产物见后页表。;聚合物;(2)比热容 在其它因素相同的情况下，比热容大的聚合物材料，在燃烧过程的加热阶段需要较大的热量，因此较难燃烧。 ;常用聚合物的燃烧热;常用聚合物的闪点和自然点;常用聚合物的火焰温度; (8)极限氧指数 能维持聚合物燃烧的混合气体中氧气的最小体积分数，称为聚合物的极限氧指数(LOI) ，简称氧指数。氧指数是衡量聚合物材料是否燃烧的重要指标。由于空气中氧气的体积分数为20.9％，所以，氧指数小于21％的聚合物，一般可在空气中被点燃。常用聚合物的极限氧指数见下表。; (9)燃烧速度 燃烧速度影响火灾的发展蔓延 。各种聚合物材料的燃烧速度不尽相同，因此，燃烧时的传播速度也有快慢。在实际火灾中，材料的燃烧速度受外界气体的扰动和扩散、热的传导、对流和辐射等因素的影响。在标准条件下，常用聚合物的燃烧速度后页表。; 1. 聚合物燃烧时的发烟现象 烟雾是由可见固体或液体微粒悬浮在气体中形成的。聚合物燃烧不但释放大量的热量，而且常常伴随产生大量的烟雾和有毒气体。而据统计，在火灾的死亡事故中，约有80％是由于火灾前期材料热裂产生的烟雾和有毒气体窒息中毒造成的。也就是说，就对生命安全而言，在火灾中，烟雾和毒气比火焰更具威胁性。因此，研究弄清聚合物材料燃烧时的发烟性及其机理，并研究开发出有效的聚合物燃烧抑烟技术具有非常重要的意义。 不同聚合物燃烧时产生的烟雾的成分和浓度不同。显然，聚合物燃烧时产生的烟雾的成分和浓度也受燃烧条件，如温度、风量以及燃烧物的形状等的影响。燃烧不完全时产生的烟雾更大。; 2. 聚合物燃烧时的发烟机理 关于聚合物燃烧时产生黑烟的机理，有不同的理论，其中最具有代表性的是碳双键缩聚理论。聚合物燃烧时产生的黑烟主要是由碳微粒悬浮在气体中形成的。根据该理论，这些碳微粒的生成是聚合物热分解产生的含共轭双键的链段经进一步断裂、环化生成芳香族或多环聚合物，然后缩聚石墨化的结果。; 例如，聚氯乙烯燃烧时产生的碳粒子，据认为是通过下列反应形成