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相图3-4节
第六章 相平衡;引言;1 相平衡的概念及研究意义;相平衡的意义;2. 热力学的平衡态与非平衡态
相图:又称平衡状态图。相图指的是一个体系处于的一种热力学平衡态。
相图仅指出在一定条件下体系所处的平衡状态(即其中所包含的相数,各相的形态、组成和数量),而不管达到达个平衡状态所需要的时间。;;1、硅酸盐系统中的组分、相及相律;1.2. 几个基本概念:
f——自由度数,即在温度、压力、组分浓度等可能影响系统平衡状态的变量中,可以在一定范围内任意改变而不会导致旧相消失或新相产生的独立变量的数目.;外界变量:指T、P、电力场、磁力场等,一般只涉及T、P。在凝聚相系统中P的影响可忽略不计,只有T一个外界变量。
浓度变量:一个相中的组分的浓度,单组分系统中无浓度变化。;c——独立组分数,即构成平衡物系所有各相组成所需要的最少组分数;
组分:必须具有相同的化学性质,能用机械方法从系统中分离出来且能长期独立存在的物质。;组份补充资料;2.有浓度限制条件时的组分数: 假定体系中有 N2、H2 和 NH3 三种物质在反应的温度、压力下达平衡。;; 在硅酸盐系统中常用氧化物作为系统的组分,如SiO2一元系统、K2O—Al2O3—SiO2三元系统等。
根据实际需要也可以某种硅酸盐物质作为系统的组分,如Na2O?SiO2—CaO?SiO2—SiO2三元系统。 ;P——相数
相:系统中具有相同物理性质和化学性质的均匀部分。微观尺度。;1.3 硅酸盐系统中的相律
凝聚系统:不含气相或气相可忽略的系统。
f = c – p + 1
而对单元凝聚系统:f = c – p + 2;第二节 单元系统;一 水型物质与硫型物质;线:;注:oc曲线向左倾斜,斜率为负值,压力增大,熔点降低;二 具有同质多晶转变的单元系统相图;图中虚线表示系统中可能出现的介稳平衡状态;
;线:;线:;三 SiO2系统;5.2.3 SiO2系统;四、ZrO2系统;体积效应 7%~9%;5.2.5 ZrO2系统;;图中虚线表示系统中可能出现的介稳平衡状态;第三节 二元系统 ; 一、二元凝聚系统相图的基本类型;具有一个低共熔点的简单二元相图;相区: ;3个概念:系统组成点、固相点、液相点;; 以组成为M的配料加热到高温完全熔融,然后平衡冷却析晶。;M‘ ;(3)杠杆规则 ;如点O:; 2. 生成化合物的二元系统相图;特点:化合物的组成点位于其液相线的组成范围内。 ;⑵生成一个不一致熔融化合物的二元系统相图
不一致熔融化合物:不稳定化合物,加热该化合物到
某一温度时分解,分解为一种液相和一种晶相,二者
组成与化合物组成皆不相同。
特点:化合物C组成点
不在其液相线范围内;一致熔化合物与不一致熔化合物;生成一个不一致熔化合物的二元相图;相图分析: ;熔体2;液相点:;3;⑶固相中有化合物生成和分解的二元系统相图;3.具有多晶转变的二元系统相图 ;4.形成固溶体的二元系统相图 ;4 形成连续固溶体的二元相图;4 形成有限固溶体的二元相图;1)相图分析;线: ;⑵形成有限固溶体的二元系统相图 ;5. 具有液相分层的二元相图;5.具有液相分层的二元系统相图 ;阅读复杂的二元相图,首先看清以下几个问题,然后再对分二元系统逐次分析:
; 1.
CaO
SiO2系统:;⑴ 共生成四个化合物 ;⑵ 三个分二元系统:SiO2-CS、CS-C2S、C2S-CaO ;;?C2S-CaO: ;;;Al2O3-SiO2系统:;Sio2 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Al2O3;一个化合物:A3S2(3Al2O3?2SiO2莫来石) 一致熔化合物 熔点1850℃ ; 3. MgO-SiO2系统:;凝聚系统相图测定方法 ; 2.热分析法(动态法)
⑴ 原理:据物质在加热或冷却过程中发生的热效应(温度随时间的变化)来判断物种是否发生了相变;
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