第10章 溶液与电离平衡.ppt

电解质溶液的依数性－导电性 “依数性”偏离Raoult定律和van’t Hoff公式。见下表 ： Arrhenius电离学说 1.电解质在溶液中因溶剂的作用而离解为带正、负电荷的质点——正、负离子，称为“电离” ionization 。 2.溶液中电解质只是部分电离： 电解质分子 阳离子 + 阴离子 电离的百分率称为“表观电离度” 3. 电离是在电解质溶解的过程发生的； 溶液中离子浓度↑，则溶液的导电能力↑ Arrhenius用“依数性法”和“电导法”测定了一些电解质的电离度，结果令人信服。 活度 Activity, a 1907年由美国物理化学家Lewis提出。他认为“非理想溶液”（实际溶液）不符合Raoult定律，是由于溶剂分子与溶质分子之间存在复杂的作用，在认清这种作用之前，可以用实验数据对溶液的实际浓度（c、x、b）作修正。 活度 Activity, a 续 活度－即被校正过的溶液的有效浓度。 符号a , 量纲 1。 a ? ? c ? 称为活度系数，且 0 ? ? ? 1 当溶液无限稀时， ? ? 1, a ? c 活度系数可以用凝固点法、蒸气度法、溶解度法、电动势法等测定。 Debye和Hückel的“离子氛”观点 1. 电解质在水溶液中完全电离； 2. 但异性离子之间互相吸引，形成“离子氛”，故其行动不完全自由，迁移速率↓，表观需要用正、负离子的平均活度系数 ?±来校正。 0. 509是理论计算的常数值，Z+、Z-是正、负离子电荷的绝对值，I 是“离子强度”。 I ? ? ciZi2 例：求0.010 mol.dm-3 BaCl2水溶液的 平均离子活度系数?? . 解: 解题思路: I → ?? → a. BaCl2 Ba2++ 2 Cl- 0.010 0.010 0.020 mol/L I ? ? ciZi2 ? 0.010 × 22 + 0.020 × 12 0.030 lg?? -0.509 Z+Z-I ? -0.509 × 2 × 1 × 0.030 ? -0.176 ?? 0.666. a ? ? c 一、水的自偶电离（self-ionization of water） 纯水有微弱的导电性，表明它有微弱的自偶电离。 H2O + H2O H3O+ + OH- 简写为： H2O H+ + OH- 水的自偶电离 温度T↑，则 Kw↑， ∵H2O电离是一个吸热过程 二、溶液的酸碱性及pH标度 pH标度 pH 7.0 溶液呈中性 pH 7.0 溶液呈碱性 同样，定义 pOH -lg [OH-]水溶液中， [H+ ] [OH- ] Kw 1.0 ? 10-14 两边取负对数： pH + pOH pKw 14.00 R.T. 溶液的酸碱性及pH标度（续） 溶液的酸碱性及pH标度（续） 三、酸碱指示剂 酸碱指示剂（续） 指示剂变色pH范围 常见指示剂的变色范围 pH计 10-2-2、弱酸弱碱的电离平衡 一、一元弱酸（弱碱）的电离平衡 （一）电离平衡常数 二）电离度（?） 三）有关电离的计算 （四）影响电离平衡的因素 二、多元弱酸的电离平衡 （二）电离度（? ） 1. 定义：电离度即电离平衡时电解质已电离部分占总量的百分比。 2. 电离度与电离平衡常数的关系 （三）有关电离平衡的计算 HAc H+ + Ac- 3.盐效应（Salt Effect） 盐效应 续 盐效应——在弱电解溶液中，加入不含有共同离子的强电解质溶液，使其电离度稍有增加的现象。 发生盐效应原因: 离子强度 I ↑， 导致正、负离子的平均活度系数 ?±↓， ai ↓ I ?? ciZi2 lg ?± -0.509 Z+Z- I ? 298 K ai ? ci / ci ? ↓, Qi ? Ka HAc H+ + Ac- 平衡右移， ?↑ 缓冲作用原理—（2）定量计算： 缓冲溶液配制举例 要配制1升PH 10.0的缓冲溶液，宜选用下列哪种缓冲对，如何配制？ 1 0.1mol.l-1NH3·H2O 和0.1mol.l-1 NH4Cl 2 0.1mol.l-1HAc和0.1mol.l-1 NaAc 已知Ka HAc 1.8×10-5 Kb NH3.H2O 1.8×10-5 解：选（1） POH 14-PH 4.0 10-2-4 多元弱酸 的电离平衡 左→右：H2SO4 、H2CO3和H3PO4的分子结构模型 2、多元弱酸的电离平衡 （二）定量计算： H2S aq 中[S2-]与[H+]的关系 1 H2S aq H+