第18章 碳水--4.ppt

第十八章 碳水化合物 (Carbohydrates);*;三、单糖的链构型 除丙酮糖外，所有的单糖，其分子中都含有手性碳原子，具有旋光性。通常用D/L标记法。规定距羰基碳原子最远的手性碳原子为决定构型的碳原子。若该原子的构型为D-型，则该糖的构型即为D-型。;;?-D-葡萄糖[?]=112?;*;*;正常键角;;*;*;*;戊醛糖和已酮糖的绝对构型判断： 吡喃型Haworth式，由于原构型标准（C4-OH和C5-OH）不参与成环，故可直接根据它们的位置判断构型。 即：戊醛糖的C4或已酮糖的C5-OH处于环上者为L构型；环下者为D构型。 习惯上将D型糖中C1-OH处环上者为?体，环下者为?体。在L型糖中相反。; 已醛糖由Fischer转成呋喃型的Haworth，由于C5-C6部分成为环外侧链，判断构型时仍以C5为标准，C5-R者为D型糖；C5-S者为L型糖。;哈瓦斯构型的特点：;?-D-吡喃葡萄糖的两种椅式构象;三个到六个碳原子的所有D型???糖的投影式和名称;*;*;*;*;六、单糖的化学性质　官能团：羟基与羰基 (一)羟基的反应 1、氧化反应 端基碳原子 伯碳 仲碳 （即C1-OH、C6-OH、C2 C3 C4-OH） （1）在碱性条件下氧化 无论是醛糖还是酮糖，在碱性条件下，均可被托伦(Tollens)试剂、费林(Fehling)试剂等弱氧化剂氧化。酮糖可被弱氧化剂氧化的原因是因为酮糖在碱性条件下可被异构化为醛糖.单糖被氧化后生成羧酸。;Ag(NH3)2NO3;Br2/H2O;+;成醚;;*;*; 醛与醇作用生成的半缩醛在酸的存在下，很容易再与一分子醇作用，生成缩醛 。 葡萄糖的环状半缩醛也有这种性质。;糖苷的酸性水解：;*;5.脱水;*;*;糖脎;酮糖:;三者形成相同的糖脎;;c;*;*;*;*;*;2、减短;*;*;一、单糖的分类 二、单糖的链结构的确定 三、单糖的链结构 四、单糖的环状结构 五、单糖的物理性质 六、单糖的化学性质： 七、单糖衍生物——D-氨基糖;*;+; ?-1,2苷键;*;*;*;?-1,4-苷键;I;*;?-1,4苷键;*