第3章 配合物的化学键理论.pptVIP

第三章 配位化学的化学键理论;1893年，维尔纳， “关于无机化合物的结构问题” ，提出配位学说 1905年，《无机化学新概念》，系统地阐述了配位学说;;1. 价健理论;1. 价健理论;1. 价健理论;1. 价健理论;2. 电中性原理;2. 电中性原理;2. 电中性原理;2. 电中性原理;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;3. 晶体场理论;4. 配体场理论——修正的晶体场理论;4. 配体场理论;4. 配体场理论;4. 配体场理论;4. 配体场理论;4.2 d轨道在配体场中分裂的结构效应;4. 配体场理论;d(Fe-卟啉环) 0.36～0.40? ±0.12 ?;4.2.2 姜-泰勒效应;基态分子的姜-泰勒效应;4. 配体场理论;动态姜-泰勒效应：在某些等价极限结构之间进行快速共振而发生的对称性降低现象;[Cu(H2O)6]2+ （ (t2g)6(eg)3 ? (t2g)5(eg)4，基态发生较大姜-泰勒效应）: 正八面体场： d-d跃迁，一种可能，一个吸收峰 姜-泰勒效应： d-d跃迁，多种可能，谱峰分裂 / 肩峰或宽峰;K3[CoF6]（(t2g)4(eg)2? (t2g)3(eg)3，激发态发生较大姜-泰勒效应）: 正八面体场： d-d跃迁，一种可能，一个吸收峰 姜-泰勒效应： d-d跃迁，多种可能，谱峰分裂 / 肩峰或宽峰; “低自旋”d8体系;4.3 配体场分裂的热力学效应;?HhΘ(s) = ?HhΘ - ?Eorb - ?Erep - ?Erlx - ?Eso ;4. 配体场理论;4.3.2 配合物立体构型的选择;4. 配体场理论;（1）Td或Oh的选择;（3）Td或SP的选择;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨???理论;5.3 反馈p键的形成;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;;;;5. 配合物的分子轨道理论;5. 配合物的分子轨道理论;6. 角重叠模型原理及其应用