第5章 配合物中的化学键.pptVIP

第五章 配合物中的化学成键; 6. 1958年 山寺及后来的J?rgensen的角重叠近似法。(Ilse, Hartmann, Orgel, Moffitt, Ballhausen, Jorgensen). §3-2 价键理论（VB） 价键理论认为： 形成配位键的先决条件是中心原子必须有可供利用的空轨道，配位原子有可供利用的孤对电子或π-电子。中心原子使用空原子轨道（注意这与主族元素化合物的共价键杂化轨道不同， ; 后者是带单电子的轨道参加杂化）进行杂化以形成空的杂化轨道，用以接受配位原子的孤对电子，形成配位键。根据轨道杂化的不同方式，可形成内轨型和外轨型的不同配合物。例如 [Fe(CN)6]4-, d2sp3; [Fe(H2O)6]2+, sp3d2分别为 内轨型和外轨型配合物。形成杂化轨道，可使形成配位键时轨道重叠最大。由于杂化轨道具有一定的空间方位，因此形成的配合物也具有一定的空间构型。见下表所示： ;; Co3+(d6)的电子排布： ? ↑ ↑ ↑ ↑ 3d 4s 4p 4d [CoF6]3-， 高自旋，外轨型 ? ↑ ↑ ↑