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红外法资料
一般氨基在3500~3100cm-1区域内。
伯胺,伯酰胺显双峰,且两峰强度相近(伯胺)。
仲胺,仲酰胺只出现一个吸收峰,强度较弱。
叔胺,叔酰胺在该区域中不显峰。
芳基仲胺及杂环仲胺(如吡咯、吲哚)的吸收位于3450—3490cm-1区域中,且峰强度较大。
图3-9异丙胺的IR谱 ;峰1:双峰,υN-H不对称伸缩与对称伸缩,强度相近
峰2: δN-H(剪式面内弯曲振动)~1600cm-1
峰3: γN-H(面外弯曲振动)(参P45,十四、胺)
图3-10 丙酰胺的IR谱
双峰 :相距较远υN-H
羰峰:υC=O ~1670 cm-1 )(参P44,十三、酰胺) ; 为了避免干扰,常通过化学反应,将胺变成铵盐,然后测铵盐的IR谱。方法:在惰性溶剂中通入干燥的HCl气体,使胺生成氯化铵盐。
铵盐的IR谱特征:吸收峰位置向低波数一端移动,且具有强的宽吸收带。
一般, 伯铵盐:3000—2500 cm-1 VS
仲铵盐:2700—2500 cm-1 VS
叔铵盐:2700—2500 cm-1 VS; 再根据1600—1500cm-1区的N-H弯曲振动吸收,则可区分仲铵盐和叔铵盐(叔铵盐在该区无吸收)。
作为取代基时-NH2称氨基,作为官能团时称胺,N上带正电荷时称铵;例如:CH3NH-甲氨基;CH3NH2甲胺;CH3N+H3Cl-氯化甲(基)铵。
羧酸中的OH基形成氢键能力强,一般以二聚存在(P49)。由于形成氢键,使υO-H向低波数方向位移,在3200~2500cm-1区出现强而宽的峰。; 游离羧酸(在气态样品或非极性溶剂的稀溶液)的特征υO-H吸收:3500 cm-1。
2、C-H伸缩振动区(3300—2700 cm-1)
C-H的伸缩振动在3300—2700 cm-1出现,不同类型化合物出现的吸收峰见表3-4。
υC-H 与碳原子的轨道杂化状态有关。
C原子杂化: SP3 → SP2 →SP,波数、强度增加。
;C杂化: SP3 SP2 SP
波数υC-H: 2960~2850, 3100~3000,~3300
强度: 4.7×102, 5.1×102 , 5.9×102
3、叁键和累积双键区(2400—2100cm-1)
υC≡C和υ=C=的吸收位置见表3-5。图3-11,丙腈CH3CHCN。υC≡N: 2252CM-1; 如果CN与不饱和键或芳核共轭,υC≡N变为2240-2220; 一般, 共轭的υC≡N峰位要比非共轭的低约30cm-1。;例如: 非共轭丙腈υC≡N: 2252 cm-1,共轭的对-甲基苯腈的υC≡N:2217 cm-1。
4、羰基的伸缩振动区(1900—1650 cm-1 )
羰基(CO)吸收最常出现的区域为1755-1670cm-1。由C=O的电偶极矩较大,常使它成为IR光谱中第一强峰。υC=O是判别有无C=O化合物的主要依据。
υC=O位置与相邻基团有关,具体峰位见表3-6。;羰基化合物的共振结构式如下:
A结构(双键性强) B结构(单键性强)
具有共轭效应的化合物可使B结构稳定;当 α位有吸电子的诱导效应时,有助于A结构稳定,吸收峰移向高波数一端。;
1685—1665 cm-1 1745—1725 cm-1
共轭,移向低波数 吸电子的Cl,移向高波数
芳环上的取代基:推电子基使峰移向低波数,吸电子基使峰移向高波数。例如:;酸酐、酯、羰酸中的C=O,由于取代基为吸电性,因此υC=O吸收峰向高波数一端移动。
酸酐分子中两个C=O有两种振动方式:不对称偶合振动(1820 cm-1);对称偶合振动(1750 cm-1)。
两峰出现在较高波数区,两峰相距约60 cm-1。因两峰部分重叠,故吸收带强而宽,且为双峰。;它是鉴别酸酐的一个重要依据。
判别酸酐是否成环的依据:
非环酸酐:高波数较低波数峰稍强。
成环酸酐:低波数较高波数峰强。
环状比非环状酸酐的振动频率高。
非环状、环状、共轭酸酐的υC=O见图3-12,P53;酯:甲酸甲酯υC=O 1725~1720 cm-1,大多数饱和酯
υC=O 1735 cm-1附近,吸收很强。当C=O与不饱和键
共轭时,吸收向低波数移动,但吸收强度几乎不受
影响。
如果酯的烷氧基中含有共轭双键,如:乙酸乙烯酯。见图3-13 (P53)则吸收峰向高波数方向移动。
羰基化合物形成的氢键,无论是分子内氢键还是分子间氢键,其υC=
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