第6讲 非晶态合金.ppt

王 念 重庆交通大学 土木建筑学院材料科学与工程系;6 非晶态合金;主要内容 非晶态合金的发展 非晶态合金的结构 非晶态合金的性能 非晶态合金的制备 非晶态合金的应用;自然界中各种物质按不同物理状态可分为有序结构和无序结构两大类。 晶体为典型有序结构，气体、液体以及非晶态固体都属于无序结构。 人们最先认识的非晶固体是玻璃等非金属物质，所以玻璃在一定程度上成为非晶材料的代名词。;1970年，杜韦兹创立快速凝固技术，从Au-Si合金熔体中制备了非晶合金，非晶概念才开始与固态金属与合金联系在一起，常用金属玻璃(metallic glass)来表示非晶合金。 随着更多非晶合金的发现以及它们所具有的各种独特性能的揭示，非晶已不仅作为合金在快速凝固中出现的一种亚稳相，还成为一类重要的功能材料。;非晶态合金的发展;1845年，沃茨通过将镍的磷化物溶液分解在铁基体上获得镍的沉积物，这种沉积物很可能就是人类第一次获得的非晶态金属，但当时由于还没有发现X射线衍射技术，因此未能得到证实。 历史上有关非晶合金的第一个报导是克拉模在1934年用蒸发沉积制得的。 1947年，布伦列等人用电解和化学沉积获得了Ni-P和Co-P的非晶薄膜，发现其有高硬度、耐腐蚀特性，可用作金属表面的防护涂层，这是非晶材料最早的工业应用，但并末引起广泛注意。;1958年，安德森提出：当晶格无序度超过一定临界标准后，固体中的电子扩散将会消失。 同年，在美国阿尔弗雷德召开了第一次非晶态固体国际会议。从此，非晶物理与材料的研究发展成为材料科学的一个重要分支。 1960年，古贝蒙维从理论上预示非晶固体具有铁磁性：晶态固体的电子能带过渡到液态时不会有任何基本形式的改变，这意味着能带结构更依赖于短程序，而不是长程序，交换作用与短程序相关而与晶格结构并无必然的联系。因此，短程序的非晶固体应具有铁磁性。 ;1965年，马德和诺维克在真空沉积的Co-Au合金薄膜中发现了非晶的铁磁性。 1970年，杜威兹等用喷枪法将70%Au-30%Si液态金属高速急冷制成非晶合金，这种方法使工业化大规模生产非晶合金成为可能。 1973年，美国生产出具有很好???磁和耐蚀性能的非晶铁基合金薄带，非晶合金的研究和应用受到世界各国广泛的重视。;我国非晶合金的研究开始于七十年代中期。 1982年，我国建立非晶合金牌号，批量(50kg/次)生产宽度为50-100mm的薄带并制成大功率变压器、开关变压器等铁芯。 用非晶材料制成磁头可用于录音、录像；用于各种传感器的非晶圈丝、薄带及薄膜也研制成功；非晶薄膜用于磁记录技术方面也取得重大成果。;非晶态合金的结构特征 ; 非晶态合金的结构;表6-1 各种散射实验比较 ;目前分析非晶态结构，最普遍的方法是X射线射及电子衍射，中子衍射方法也开始受到重视。近年来还发展了用扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)的方法研究非晶态材料的结构。 这种方法是根据X射线在某种元素原子的吸收限附近吸收系数的精细变化，来分析非晶态材料中原子的近程排列情况。 EXAFS和X射线衍射法相结合，对于非晶态结构的分析更为有利。 ;利用衍射方法测定结构，最主要的信息是分布函数，用来描述材料中的原子分布。 双体分布函数g(r)相当于取某一原子为原点(r = 0)时，在距原点为r处找到另一原子的几率，由此描述原子排列情况。 ;图6-1为气体、固体、液体的原子分布函数。;根据g(r)-r曲线，可求得两个重要参数：配位数和原于间距。 从图中可以看出，非晶态的图形与液态很相似但略有不同，而和完全无序的气态及有序的晶态有明显的区别。 这说明非晶态在结构上与液体相似，原子排列是短程有序的；从总体结构上看是长程无序的，宏观上可将其看作均匀、各向同性的。 非晶态结构的另一个基本特征是热力学的不稳定性，存在向晶态转化的趋势，即原子趋于规则排列。 ;为了进一步了解非晶态的结构，通常在理论上把非晶态材料中原子的排列情况模型化，其模型归纳起来可分两大类。 一类是不连续模型，如微晶模型，聚集团模型；另一类是连续模型，如连续无规网络模型，硬球无规密堆模型等。 ;1．微晶模型 该模型认为非晶态材料是由“晶粒”非常细小的微晶粒组成。从这个角度出发，非晶态结构和多晶体结构相似，只是“晶粒“尺寸只有几埃到几十埃。 微晶模型认为微晶内的短程有序结构和晶态相同，但各个微晶的取向是杂乱分布的，形成长程无序结构。 从微晶模型计算得出的分布函数和衍射实验结果定性相符，但细节上(定量上)符合得并不理想。;假设微晶内原子按hcp，fcc等不同方式排列时，非晶Ni的双体分布函数g(r)的计算结果与实验结果比较如图6-2所示。 另外，微晶模型用于描述非晶态结构中原子排列情况还存在许多问题，使人们逐渐对其持否定态度。 ;2．拓扑无序模型 该模型认为