第三章：1H-NMR-2.pptVIP

第二节 氢核磁共振;3 影响化学位移的因素; 氢比碳的电正性大，因此δCH2比相应的δCH3更大，而相应的δCH更大。; 吸电子诱导作用是通过化学键传递的，因而电负性基团与质子间相隔化学键越多，则影响越小。;(二) 磁的各向异性(anisotropic)效应;3. 影响化学位移的因素;a. C=X （ X=C，N，O，S）的磁各向异性效应;3. 影响化学位移的因素;3. 影响化学位移的因素;b. 芳环的磁各向异性;3. 影响化学位移的因素;十八轮烯;c. 三键的各向异性效应;3. 影响化学位移的因素;d. 单键的磁各向异性效应;δa δb ⊿ δ≈0.2～0.5 ;3. 影响化学位移的因素;3. 影响化学位移的因素;3. 影响化学位移的因素;3. 影响化学位移的因素;δ(ppm);(四) 氢核交换效应（H-H changing effect）;5.2;当测定含有OH、COOH、NH2、SH等基团的化合物，一般可加入几滴重水，振摇后，再进行测试。此时，OH、COOH、NH2、SH等基团上质子被重氢交换，相应共振峰强度衰减或消失。;3. 影响化学位移的因素;3. 影响化学位移的因素;3. 影响化学位移的因素;3. 影响化学位移的因素;sp3杂化碳上的氢，即饱和烷烃(基)中的氢的化学位移一般在δ 0~2之间，且大致按顺序依次增大 环丙烷CH3 CH2 CH。 但当与氢相连的碳上同时连有强吸电子原子，如氧、氯、氮等，或者邻位有各向异性基团，如双键、羰基、苯基等时，它们的化学位移值会大幅度增加，往往超出此范围。;一些sp3杂环碳上氢核的化学位移;一些环状化合物sp3杂环碳上氢核的化学位移;sp2杂化碳上的氢核是指烯氢和苯环上的氢， 烯氢的化学位移在δ4.5~8.0之间， 芳氢及?，?-不饱和羰基系统中?位信号在δ6.5~8.5之间， 醛基氢在δ9.4~10.0之间。;烯质子的化学位移可通过简单的计算加以预测。 公式: δ=5.28+∑Z ∑Z= Zgem + Zcis + Ztrans (1) 上式预测一般误差不大，多在0.3ppm之内。 (2)在烯烃衍生物中如果存在共轭的延伸、竞争的拉电子效应、立体位阻、环张力、或远和屏蔽作用时，会造成烯质子的异常化学位移，此时计算预测将产生较大的偏差。;(3)取代基是苯环，并和双键同平面时，苯的各向异性效应使得 (a) δ顺式δ反式； (b) 如果存在一定的位阻，使得苯环和双??平面交叉时，δ反式δ顺式。; 芳环和芳杂环也是由sp2杂化碳组成的。由于受到各向异性作用，芳环上的氢多在较低场出现核磁共振信号。;(三)　sp杂化碳上的氢;(四) 活泼(氢)质子;常见结构单元化学位移范围;核磁共振峰面积与氢核数