第二章 表面活性剂(王).ppt

第二章 表面活性剂;第一节 表面活性剂概述;(1) 结构特征　 表面活性剂分子具有两亲结构，亲油部分一般由碳氢链（烃基），特别是由长链烃基所构成，亲水部分则由离子或非离子型的亲水基所构成，而且这两部分分处两端，形成不对称结构。;(2) 界面吸附 表面活性剂溶解在溶液中，当达到平衡时，表面活性剂溶质在界面上的浓度大于在溶液整体中的浓度。 ;表面活性剂的特征;(3) 界面定向 表面活性剂分子在界面上会定向排列成分子层。如图所示：;(4) 生成胶束 当表面活性剂溶质浓度达到一定时，它的分子会产生聚集而生成胶束，这种浓度的极限值称为临界胶束浓度(Critical Micelle Concentration, 简称CMC)。 ;(1) 降低溶剂表面张力 表面张力是使液体表面尽量缩小的力，也即液体分子间的一种凝聚力。要使液相表面伸展，就必须抵抗这种使表面缩小的力。;表面张力;(2) 胶团化作用 表面活性剂在达到临界胶束浓度(CMC)后，许多分子缔合成胶团。在溶液中，胶团与分子或离子处于平衡状态。右图为球形胶束模型：其结构包括有胶束中心核、平衡离子和周围的水层。水溶液中的离子胶团有扩散双电层，而非离子胶团不存在扩散双电层。 ;(3) 乳化作用 在油水两相体系中，加入表面活性剂在强烈搅拌下，油层被分散，表面活性剂的憎水端吸附到油珠的界面层，形成均匀的细液滴乳化液，这一过程称为乳化。分为油/水乳化液和水/油乳化液两种。 ;(4) 起泡作用 气泡稳定的原因： （1）降低表面张力； （2）泡膜有一定的强度和弹性； （3）要有适当的表面粘 度。 ;(5) 增溶作用 增溶与胶束有关，由于胶束的存在而使难溶物溶解度增加的现象统称为增溶现象。 ;(6) 润湿作用 固体表面与液体接触时，原来的气-固界面消失，形成新的液-固界面，这种现象称为润湿。表面活性剂促进润湿，是基于：（1）降低了水的表面张力，使水珠迅速扩散达到完全润湿；（2）界面定向作用。表面活性剂能提高水的润湿和渗透能力，其大小常用接触角来描述。在固、液、气三相交界处，自固/液界面经过液体内部到气/液界面的夹角叫做接触角，以θ表示。 ;接触角与固/气、固/液、液/气界面张力间的关系如右式，此方程称为润湿方程，又称杨氏方程。 ;(7) 洗涤作用 洗涤功能是表面活性剂的最主要功能。工业上生产的各种表面活性剂最大的消耗部门是家用洗衣粉、液状洗涤剂和工业清洗剂。洗涤去污作用是由于表面活性剂降低了表面张力而产生的润湿、渗透、乳化、增溶、分散等多种性能综合的结果。被沾污物放入洗涤剂溶液中，先充分润湿、渗透，使溶液进入油污内部，污垢容易脱落，然后洗涤剂将脱落下来的油污乳化，分散于溶液中，经清水漂洗而除去。 ;此外，有些表面活性剂还有抗静电作用、柔软平滑作用、杀菌作用等派生作用。 ;表面活性剂的有关概念;临界胶束浓度;表面张力 渗透力 ;亲水亲油平衡值HLB ;表面活性剂的分类和应用性能 ;表面活性剂因能对两相界面性质产生影响，在实际应用中能显示出各种优异的性能，如乳化、洗涤、分散、湿润、渗透、起泡、消泡、增溶、去污、柔软、抗静电等。 ;第二节 阴离子表面活性剂 ;一、烷基苯磺酸盐（LAS）;;支链结构的TPS生化降解性很差，出现环境污染问题，因此在1964年被直链十二烷基苯磺酸钠（LAS）所取代。LAS的结构如下： ;LAS的主要性能如下： ;LAS的合成方法： ;二、 烷基磺酸钠（SAS） ;烷基磺酸钠的生产方法;;三、 α-烯烃磺酸钠（AOS） ;AOS所用原料α -烯烃可由乙烯聚合及蜡裂解法制备。AOS工业生产条件及工艺流程如下： ;四、 脂肪醇硫酸盐（FAS） ; 工业上，FAS通常用三氧化硫或氯磺酸将脂肪醇进行酯化，得到的脂肪醇硫酸单酯再用氢氧化钠、氨或醇胺（常用乙醇胺或三乙醇胺）中和即得产品。主要的反应式如下： ;五、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐（AES） ;工业上采用C12~C14的椰油醇与2~4 mol的环氧乙烷缩合，再进行硫酸化及中和，与FAS的制法相似。其中，用氨基磺酸可以一步制得相应的硫酸铵盐，而不需要进行中和操作，适用于小批量生产。它特别适合烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐的合成，因为其他比较强的硫酸化剂可能导致苯环的磺化。 ;六、 酯、酰胺的磺酸盐 ;丁二酸双酯磺酸盐随着酯基上烷基结构不同性能也有差异。最常见的渗透剂T，由马来酯酐和仲辛醇合成酯，然后和亚硫酸氢钠加成而进行磺化。反应式如下： ;渗透剂T为淡黄色至棕黄色粘稠液体。可溶于水，渗透性快速均匀，润湿性、起泡性、乳化性均良好。由于分子内含有酯键，故不耐强酸、强碱。渗透剂T主要用作纺织印染助剂，另外也用作农药乳化剂。; N-油酰-N-甲基牛磺酸钠的商品名为胰加漂T。它的合成工艺分为如下三步进行： ;七、磷酸酯阴离子表面活性剂 ;;;三氯