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第五章 酸碱平衡与酸碱滴定
;第五章 酸碱平衡与酸碱滴定法;1.酸碱质子理论及酸碱平衡
2.酸、碱水溶液pH的计算
3.缓冲溶液的基本原理及pH的计算
4.酸碱滴定法的基本原理及其应用
5.非水酸碱滴定法的基本原理和应用; 学习目标; 学习目标;;酸碱理论概述;第一节 酸碱质子理论 ;共轭酸碱对之间的关系
共轭酸 共轭碱 + H+
HAc Ac- + H+
NH4+ NH3 + H+
HCO3- CO32- + H+
H6Y2+ H5Y+ + H+
通式: HA A- + H+
结论:通过一个质子的得失而相互转化的一对物质称为一个共轭酸碱对。如 HAc-Ac- ; 二、酸碱反应的实质; 三、酸碱的强弱;酸碱质子理论的进步 ;小结;第二节 酸碱平衡; 溶液分为酸性、中性和碱性溶液。298.15K时:
当[H+]=[OH-] = 1×10–7 mol/L时,溶液显中性;
当[H+][OH-],[H+]1×10–7 mol/L,溶液显酸性;
当[H+][OH-],[H+]1×10–7 mol/L,溶液显碱性。; 注意:当[H+]和[OH-]小于1mol/L时,采用pH或者pOH来表示溶液的酸碱性:pH = -lg[H+] pOH =-lg[OH-] ;二、弱酸、弱碱的解离平衡
弱酸的解离:弱酸将质子转移给水变成其共轭碱
例如:
弱碱的解离:弱碱接受水给出的质子变成其共轭酸
例如:
;(一)解离平衡和解离常数
1.一元弱酸、弱碱的解离平衡
一元弱酸 如:
简写为: HAc H+ + Ac-
298k时:; 1. 弱酸和弱碱的解离常数与化学平衡常数一样,与温度有关,而与浓度无关。
2. 一定温度下,Ka(Kb)为一常数,其大小能表示酸(碱)的强弱,数值越大,酸(碱)的强度越大,给出(接受)质子的能力越强。
3. 温度变化对解离常数的影响小,一般不影响其数量级,所以在室温范围内,可以忽略温度对Ka(Kb)的影响。;2.多元弱酸、弱碱的解离平衡
多元酸(碱)的解离特点:
①多元弱酸的解离是分步进行的,每一步解离都有相应的解离常数 ,通常用Ka1、Ka2、Ka3表示 ;
②多元弱酸的解离常数一般Ka1远远大于Ka2和Ka3;
③多元弱酸的水溶液中,H+主要来源于第一步解离,在比较多元弱酸的强弱时,通常只需比较第一步解离常数。;(二)解离常数与电离度的关系
稀释定律:
意义:同一弱电解质的电离度与其浓度的平方根成反比。溶液越稀,电离度越大;
相同浓度的不同弱电解质的电离度与解离平衡常数的平方根成正比,解离常数越大,电离度也越大。 ;特别提醒
尽管电离度和解离常数Ka(Kb)都可以用来表示弱酸和弱碱的解离程度,但是,电离度随浓度的变化而变化,而解离常数则不受浓度影响,在一定温度下是一个特征常数。因此,通常用Ka(Kb)表示酸碱的强度。
弱酸弱碱的解离常数从化学手册中均可查到 ;三、共轭酸碱对的Ka与Kb的关系
一元共轭酸碱对HA-A- :KaKb=KW
二元共轭酸碱对H2A-A2- :Ka1Kb2= Ka2Kb1=KW
三元共轭酸碱对H3A-A3- :Ka1Kb3=Ka2Kb2=Ka3Kb1=KW; 四、同离子效应和盐效应 ;盐效应:在弱电解质溶液中,若加入与其不含共同离子的强电解质时,将会使弱电解质的电离度增大,这种影响叫做盐效应。 ;五、酸碱溶液pH的计算;(1)多元弱酸H2A:设二元弱酸分析浓度为ca
当 cKa1≥ 20Kw,且 ≥500时
(2)多元弱碱M2A:设二元弱碱分析浓度为cb
当 ≥20Kw, 且 ≥500时;(三)两性物质溶液pH近似计算;1. 水分子之间可以发生质子自递反应;
2. 根据溶液中[H+]和[OH-]的浓度可以将溶液分成酸性、
碱性和中性;
3. 弱酸和弱碱在水中解离时,Ka和Kb越大,则解离
程度越大,酸性和碱性越强;
4. 多元酸在水中分步解离,第一级解离程度最强;
5. 共轭酸碱解离解离常数存在内在的联系,K
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