第四章 3-紫外-可见分光光度法.pptVIP

§4.4 分析条件的选择;通常可通过调节溶液浓度或改变光程 l 来控制A 在0.15-1.00范围;二、反应条件的选择 （一）显色反应：选用适当的试剂，与待测离子反应生成对紫外或可见光有较大吸收的物质进行测定。 M + nR MRn 对显色反应的要求： 1. 生成物ε大,反应有较高的选择性 2. 组成恒定,稳定性好,显色条件易于控制 3. 对照性好 ?λ=λmax(MRn)- λmax(R) 60 nm ;(二) 反应条件 1. 显色剂用量: 可通过实验，作吸光度随显色剂浓度变化曲线，选恒定吸光度值时的显色剂用量（A ~[R]作图） 2. 溶液酸度的影响 （1）pH值不同，形成不同配位数，不同颜色的配合物 例： 三价铁和水杨酸 pH 配位数 颜色 4, 1:1 紫色 4-7, 1:2 棕橙色 8-10 , 1:3 黄色;（2）pH值增大会引起某些金属离子水解而形成各种型体的羟基配合物，甚至析出沉淀 实际工作中通过实验来确定显色反应的最宜酸度。具体做法：固定溶液中待测组分与显色剂的浓度，改变溶液的pH值，测定A ~ pH关系曲线，从中找出最宜pH范围。 3. 其他问题 显色反应的时间、温度、放置时间等通过各种实验来确定 （A ~反应的时间、温度、放置时间作图） 三、参比溶液的选择 先用参比溶液调节透射比为100%（吸光度 0)，用以消除： 1. 共存的其它组分的影响 2. 吸收池反射的影响 3. 溶剂的影响 ;（一）溶剂参比 M + nR MRn R、L、N无吸收，采用溶剂 作参比溶液可消除溶剂、吸收池 等因素的影响 （二）试剂参比 R、L、N在测定波长有吸收， 采用除M外，其它试剂均加入作为空白 （三）试样参比 与M共存的离子N有吸收、R无吸收、N与R不起显色反应 空白：不加R的试液（如：测矿石中的Mn2+，Co2+干扰+KIO4→ 不含KIO4的试样）;（四）平行操作溶液参比 用不含被测组分的试样，在相同条件下与被测试样同样进行处理，由此得到平行操作参比溶液。 四、干扰及消除方法 消除方法: （一）控制酸度 （二）选择适当的掩蔽剂 如：用铬天菁s光度法测定Al3+时，Fe3+有干扰，可加入抗坏血酸作掩蔽剂，将Fe3+还原为Fe2+ ; （三）利用生成惰性配合物 弱酸 强酸 Co试剂 + Co2+ 配合物 不分解 强酸 Co试剂 + 其它离子Ni2+，Zn2+，Na+，Fe2+ 配合物 分解 （四）选择适当的测量波长 例如：测KMnO4（K2Cr2O7存在下）不选λmax=525 nm, 而选λ=545 nm, 避免K2Cr2O4 的干扰 （五）分离：沉淀、蒸馏、色谱分离、萃取 （六）其它方法：如 化学计量学方法实现多组分同时测定、倒数光谱法、双波长法等新技术 ;§4.5 UV-Vis的应用;（二）多组分定量方法 （P44 自学，了解） （三）双波长法（dual wavelength spectrophotometry) 混合组分X、Y 测定X，测量波长λ1 参比波长λ1′ ;（四）示差分光光度法（高含量组分测定） 标准溶液浓度cs，测试样浓度cx，cs浓度与cx接近，cs浓度很大，且cx cs Ax=εl cx As=εl