非整比化合物材料与亚稳态材料 李奇.ppt

材料化学;材料化学;材料化学;材料化学;材料化学;材料化学;2.1.1 晶体特征及其结构基础 一、晶体的均匀性 晶体的性质不随观察位置而变异;三.晶体的自范性 在合适的外界条件下，能够自发地生 长出具有规则多面体外形的晶体。 多面体满足 F + V = E + 2；即面数 + 顶点数 = 棱数 + 2;;四、晶体有明显确定的熔点;一、晶体学点群的分类;;;二、晶体学点群的子群和母群：;三、晶体学点群和晶体的物理性质：;2.2.1 晶体缺陷与非整比化合物 晶体缺陷 如1.1.3节所述，很多情况下实际晶体会偏离理想的点阵结构，即晶体中存在点缺陷、线缺陷、面缺陷和体缺陷等各种缺陷。在实际晶体中缺陷和畸变存在的部位，由于正常的点阵结构受到了一定程度的破坏或搅乱，对晶体的生长，晶体的力学性能、电学性能、磁学性能和光学性能等都有着极大的影响，在生产上和科研中都非常重要，是固体物理、固体化学、材料科学等领域的重要基础内容。人们利用这一点，针对晶体材料中不同缺陷的形成，设计、制备出各种特殊性能的材料。;非整比化合物 晶体中出现空位或填隙原子，使化合物的成分偏离整比性，这是很普遍的现象，如Fe1-xO，Ni1-xO等许多过渡金属氧化物和硫化物。这类化合物的组成中，各元素的原子(或离子)可以在一定的比例范围内波动，组成不符合化合价规则，不能用小的整数来表示，只能用小数描述，此类化合物称为非整比化合物或非计量化合物。非整比化合物属于缺陷化合物，由于其实际晶体中存在缺陷和畸变的部位，正常的点阵结构受到了一定程度的破坏或搅乱，因而对晶体的生长，晶体的力学性能、电学性能、磁学性能和光学性能等都有着极大的影响，在生产上和科研中都非常重要，是固体物理、固体化学、材料科学等领域的重要基础内容。 ;非整比化合物可有的类型 （1）过渡元素二元化合物 (a) 某种原子过多或短缺 Zn1+?O —— N性半导体， 1 000K ZnO晶体在Zn蒸气中加热可得。 TiO1+?—— 导电性, 在不同氧气分压下加热TiO, 可得TiO0.82 -TiO1.18。 过渡金属氧化物——混合价态化合物 可以作颜料、磁性材料、氧化还原催化剂、蓄电池的电极材料;《应用化学》2003年第1期 目前商品锂离子电池正极材料LiCoO2，但是Co价格昂贵 以层状结构的LiNiO2或尖晶石结构的LiMnO4代替，可以很大程度的降低成本。但是;以Ni部分地取代LiCoO2中的Co， 制成非整比化合物晶体LiNixCo1-xO2;(c) 晶体中吸收了某些小原子: LaNi5Hx 氢可以和许多过渡金属形成可变组成的间隙型氢化物，由于这些金属氢化物可以可逆地分解，从而得到金属和氢气，因此是很好的储氢材料，它们的储氢量往往可以超过相同体积的液态氢。 ;(2) 三元插入化合物 氧化物“青铜”，M?WO3 ；M?V2O5 钨青铜和类似体钨青铜 某些碱金属、碱土金属，或铜、银、铊、铅、钍、铀、氢、铵以及稀土元素等可以插入到WO3结构中，形成三元插入化合物M?WO3，通常称为钨青铜。 ;将微量杂质元素掺入晶体中时，可能形成杂质置换缺陷， 例如ZnS中掺进约10-4%（原子分数）的AgCl，Ag和Cl-分别占据Zn2+和S2-的位置，形成杂质缺陷。 含有杂质Ag+置换Zn2+的ZnS晶体，在阴极射线激发下，发射波长为450nm的荧光，是彩色电视荧屏中的蓝色荧光粉。;固相催化剂;储氢合金是一种能储存氢气的合金，它所储存的氢的密度大于液态氢，因而被称为氢海绵。而且氢储入合金中时不仅不需要消耗能量，反而能放出热量。储氢合金释放氢时所需的能量也不高，加上工作压力低，操作简便、安全，因此是最有前途的储氢介质。 储氢合金的储氢原理是可逆地与氢形成金属氢化物，或者说是氢与合金形成了化合物，即气态氢分子被分解成氢原子而进入了金属之中。由于氢本身会使材料变质，如氢损伤、氢腐蚀、氢脆等。而且，储氢合金在反复吸收和释放氢的过程中，会不断发生膨胀和收缩，使合金发生破坏。因此，良好的储氢合金必须具有抵抗上述各种破坏作用的能力。;对液晶的最早的观察: F.Reinitzer在1888年观察到某些有机物在加热到熔点以后会经历一个不透明的浑浊液态阶段 既有液体的流动性，又具有晶体的各向异性 ——在某个方向远程有序，在另一方向近程有序。 ; 通常物质有固态、液态和气态三种形态，常见的冰、水和水蒸气就是人人知晓的水的三态。 不过，自然界的物质往往要复杂得多，有时固态和液态就很难区分，存在许多中间状态。 晶体和液体之间即存在着两种中间状态：像晶体的液体和像液体的晶体，前者称为液晶，后者称为塑晶。 ;(a)液