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非金属元素化学
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 绿色:镍盐 白色:钙盐 蓝色:钴盐 棕色:铁盐 * * * 亚硝酸盐 制备:碱吸收法 性质:① 绝大部分无色, 易溶于水, AgNO2 浅黄色不溶 极毒是致癌物。 ③ 金属活泼性差,对应亚硝酸盐稳定性差 主 AgNO2 NaNO2 1.04V /NO HNO 2 A E O 2H I 2NO 4H 2I 2NO 2 2 - - 2 + + + + + O H Fe NO 2H Fe NO 2 3 2 - 2 + + + + + + + O 3H 2Mn 5NO 6H 2MnO 5NO 2 2 - 3 - 4 - 2 + + + + + + ② 氧化还原性 2 硝酸及其盐 结构: 物理性质 : 纯硝酸:无色液体,密度为1.53g·cm-3 浓硝酸:含HNO3 69%,密度 1.4g·cm-3 硝酸挥发而产生白烟——发烟硝 酸,溶有过量NO2的浓硝酸产生红 烟,且硝酸常带黄色或红棕色。 硝酸 HNO3 N:sp2杂化后 HNO3的化学性质 ① 强氧化性 大部分金属可溶于硝酸,硝酸被还原的程度与金属的活泼性和硝酸的浓度有关。 O 2H 2NO Cu NO 浓 4HNO Cu 2 2 2 3 3 + + + O 4H 2NO 3Cu NO 稀 8HNO 3Cu 2 2 3 3 + + + 铜与浓硝酸反应 规律:HNO3越稀,金属越活泼, HNO3 被还原的氧化值越低。 活泼金属: O 2H 2NO Zn NO 4HNO Zn 2 2 2 3 3 + + + 浓 O 4H 2NO 3Zn NO 2 : 1 HNO 8 3Zn 2 2 3 3 + + + 稀 · + O H 5 O N 4Zn NO L ,2mol 0HNO 1 4Zn 2 2 2 3 1 - 3 + + 较稀 O 3H NO NH 4Zn NO 10 : 1 , 0HNO 1 4Zn 2 3 4 2 3 3 + + + 很稀 ③ 与有机化合物发生硝化反应 多为黄色 TNT 三硝基甲苯 △ ② 热稳定性差,保存在棕色瓶中 冷的浓硝酸使Fe, Al, Cr钝化 王水:(氧化配位溶解) 硝酸盐 的结构: N:sp2杂化后 性质:① 易溶于水; ② 水溶液在酸性条件下才有氧化性, 固体在高温时有氧化性; ③ 热稳定性差。 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 ● 酸性: ● 热稳定性: ● 氧化性: 活泼金属 MNO2 MNO3 1.04V /NO HNO 2 E 0.96V /NO NO - 3 E 1.磷的氢化物 膦 PH3 结构:与NH3相似 性质:无色气体,似大蒜臭味,剧毒 强还原性: 制备: 次磷酸钾 2 2 3 2 4 PO 3KH PH O 3H 3KOH P + + + 磷的化合物 2.磷的氧化物 O2 足 性质: P4O6白色易挥发的蜡状晶体,易溶于有机溶剂。 P4O10白色雪花状晶体,强吸水性。 歧化 1 次磷酸 H3PO2 及其盐 性质:一元中强酸 3.磷的含氧酸及其盐 结构: AgNO3 HgCl2 CuCl2 NiCl2 Ag Hg Cu Ni - 0.499V PO /H PO H 2 3 3 3 - - .565V 1 PO /H HPO 2 2 2 3 - 强还原剂 1.0×10-2 2 亚磷酸 H3PO3 及其盐 性质:二元中强酸: 结构: 2 10 6.3 - × 7 10 0 . 2 - × - 0.76V PO /H PO H 3 3 4 3 - 1.12V /HPO PO - 2 3 - 3 4 + + + + + + 2H 2Ag PO H O H 2Ag PO H 4 3 2 3 3 强还原性: 3 磷酸及其盐 特性:脱水缩合后形成 焦磷酸、聚磷酸、 聚 偏磷酸。 结构: 性质:三元中强酸 磷酸 H3PO4 焦磷酸 H4P2O7 +H2O 聚磷酸 聚磷酸 n个磷酸脱n-1个H2O n 2 焦磷酸 n 3 三 聚 磷酸 聚 偏磷酸 聚 偏磷酸 n个H3PO4脱n个H2O 偏磷酸:HPO3 n 1 ,四 聚 偏磷酸: HPO3 4 +4H2O 酸性变化一般规律 缩合度增加,酸性增强。 同一元素不同氧化态,高价偏酸,但磷酸的含氧酸例外
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