第三章 有机反应的选择性和控制.ppt

第三章有机反应的选择性与控制;本章内容;一、合成反应的选择性 ; 1、化学选择性（chemoselectivity）;2、 区域选择性（regioselectivity）;;催化氢化反应中碳－碳双键催化的活性比羰基高，若分子中同时有C=C和C=O时可选择性的还原双键 催化氢化双键选择性最好的催化剂Wilkinson Catalyst: (Ph3P)3RhCl;铑催化剂是碳碳双键选择性氢化的有效催化剂，用于烯烃的氢化，避免含氧基团被还原。通常只还原位阻最小的单取代或双取代双键; 3、立体选择性（enantioselectivity）;;二、控制选择性的因素; §3.2导向基的引入;溴是邻、对位定位基团，怎样引入导向基？;合成路线：;引入导向基原则;活化是导向的主要手段;例一;合成路线;例二:;;钝化导向;例一：;例二：;利用封闭特定位置进行导向;例一：;例二合成：;例二：合成路线;合成：;selectivity;§3.3 Protecting Groups 保护基团;理想的保护基;§3.3.1 醇的保护;Protecting groups for alcohols R-OH;合成：;甲醚的制备与脱保护;常用的甲基化试剂： (MeO) 2SO2硫酸二甲酯－氢氧化钠； MeI碘甲烷－氢氧化钠；重氮甲烷 去保护在酸的作用下完成：浓的氢碘酸；BBr3；三甲基硅烷 甲醚能稳定存在