第二讲(光敏氧化反应)-2012.ppt

光敏氧化反应;定义：在光照下，由物质 A 与分子氧作用生成 AO2 的反应， 统称为光氧化反应。;第三类 （电子转移光氧化反应）：不与单重态氧发生反应，但 可与氧负离子自由基发生反应，生成光氧化产物，这 类反应称为电子转移光氧化反应。;1）单重态氧的电子结构与特征;2）单重态氧的能量与寿命;二）单重态氧的产生方法;The detection of single oxygen by its luminescence;The time-resolved single oxygen luminescence signals of a porphyrin photosensitizer (5,10,15,20-tetrakis(N-methyl-4-pyridyl)-21H,23H-porphine in water.;三）ene 反应;2）烯烃不饱和碳上给电子基使反应活性增加；吸电子基使反应活性降低。;;;在 ene 反应中生成的过氧化物是不稳定的，容易发生各种 异构化和自由基变换，导致光氧化过程中产生二级产物。;四）1，2－位加成反应;当1，2－加成反应在具有活泼氢的溶剂中进行时，有时溶剂可能参与到反应产物中。;五）1，4－位加成反应;这一反应是单重态氧所特有的，可用于检测 1O2 的存在。 生成的桥环过氧化物多数不稳定，受热