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原子结构与元素周期律;1 近代原子结构理论的确立; ;玻尔理论的产生:;玻尔理论:
1. 电子只能沿一定能量的轨道运动,自身没有能量的变化;
2. 轨道的能量是不连续的,轨道不同,能级不同;
3. 电子只有从一个轨道跃迁到另一轨道时,才有能量的吸收或放出。;返回;§ 1.2 微观粒子运动的特殊性;1、电磁辐射的特点;;§ 1.3 核外电子运动状态的描述;2、角量子数l;3、磁量子数m;;;;;;;4、自旋量子数ms;5、氢原子的电子结构;§ 1.4 多 电子原子核外电子的排布;斯莱特规则
他由光谱数据,归纳出一套估算屏蔽常数的方法:
(1)先将电子按内外次序分组:ns,np一组;nd一组;nf一组,如:1s;2s,2p;3s,3p;3d;4s,4p;4d;4f;5s,5p;5d;5f。
(2)外组电子对内组电子的屏蔽作用? = 0;
(3)同一组,? = 0.35 (但1s,? = 0.3);
(4)对ns,np,(n-1) 组的? = 0.85;更内的各组? = 1;
(5)对nd、nf的内组电子? =1。
这样能量公式为:;;;钻穿效应;;n, l, m 决定电子所在轨道离核的远近、形状和伸展方向,即可以确定一个原子轨道。;屏蔽效应:有效核电荷、能级裂分;2、构造原理;;价电子;;;;洪特规则:基态多电子原子中同一能级的轨道能量相等,称为简并轨道;基态多电子原子的电子总是首先自旋平行地、单独地填入简并轨道。;;;;能量最低原理:基态原子是处于最低能量状态的原子。
能量最低原理认为,基态原子核外电子的排布力求使整个原子的能量处于最低状态。;随核电荷数递增,电子每一次从填入ns能级开始到填满np能级,称为建立一个周期,于是有:
周期: ns开始→np结束 同周期元素的数目
第一周期:1s 2
第二周期:2s,2p 8
第三周期:3s,3p 8
第四周期:4s,3d,4p 18
第五周期:5s,4d,5p 18
第六周期:6s,4f,5d,6p 32
第七周期:7s,5f,5d,... ? ;洪特规则特例:半满规则、全满规则、全空;第五周期过渡金属原子的4d能级和5s能级的轨道能差别较小,导致5s1构型比5s2构型的能量更低。第六周期,其过渡金属的电子组态多数遵循构造原理,可归咎为6s能级能量降低、稳定性增大,与这种现象相关的还有第6周期p区元素的所谓“6s2惰性电子对效应”。
6s2惰性电子对效应:是因随核电荷增大,电子的速度明显增大,这种效应对6s电子的影响尤为显著,这是由于6s电子相对于5d电子有更强的钻穿效应,受到原子核的有效吸引更大。
这种效应致使核外电子向原子核紧缩,整个原子的能量下降。6s2惰性电子对效应对第六周期元素许多性质也有明显影响,如原子半径、过渡后元素的低价稳定性、汞在常温下呈液态等等。;3、电子结构和周期表;门捷列夫短式周期表; 宝塔式或滴水钟式周期表。这种周期表的优点是能够十分清楚地看到元素周期系是如何由于核外电子能级的增多而螺旋性发展的,但它们的每个横列不是一个周期,纵列元素的相互关系也不容易看清。;“长式”周期表——每个周期占一个横排。这种三角形周期表能直观地看到元素的周期发展,但不易考察纵列元素(从上到下)的相互关系,而且由于太长,招致排版和印刷的技术困难。;;维尔纳长式周期表:是由诺贝尔奖得主维尔纳(Alfred Werner 1866-1919)首先倡导的,长式周期表是目前最通用的元素周期表。它的结构如下:
;(2)列:维尔纳长式元素周期表有18列(纵列)。例如第1列为氢锂钠钾铷铯钫,第2列为铍镁钙锶钡镭,…第8列为铬钼钨 ,第 9列为锰锝铼 ,…等等。;主族元素的原子在形成化学键时只使用最外层电子(ns和/或np),不使用结构封闭的次外层电子。从这个特征看,零族元素也属于主族元素。IA、IIA和VII族元素分称碱金属、碱土金属和卤素,这些术语早于发现周期系。
零族元素的确认在发现周期系之后,曾长期叫惰性气体(inert gases),直到60年代才发现它也能形成传统化合物,改称稀有气体(noble gases或rare gases)。
主族常用相应第二周期元素命名,如硼族、碳族、氮族,氧族等。此外,还常见到源自门捷列夫周期表的镓分族(镓铟铊)、锗分族(锗锡铅)、砷分族(砷锑铋)、硫分族(硫硒碲)等术语。;B族:从周期表左边第3纵列开始有10个纵列,每个纵列3个元素(包括第七周期元素应是4个元素),从左到右的顺序是IIIB,IVB,VB,VI
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