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转化膜技术;1 概述 ;特点： 由于化学转化膜是金属基体直接参与成膜 反应而成的，因而膜与基体的结合力比电镀和化 学镀膜层大的多。 其中：M—表面金属，AZ- —介质中价态为z的阴离子 注 ：上述反应式是化学转化膜反应的基本形式，具体的转化膜形成过程要复杂的多，一般都包含多步化学反应和电化学反应，也包含多种物理化学变化过程。其反应产物也不像式中那样单一，而是要复杂的多。;1. 2转化膜的分类;1. 3转化膜的基本用途;需要注意的是： 虽然化学转化膜有一定的防护作用，但是同别 的防护层（例如金属镀层等）比较，其防护功效是 不十分显著的，它往往不足以使金属得到有效的保 护，所以金属在施行化学转化处理后，通常大都需 要补以其他防护措施。;2耐磨：耐磨用化学转化膜广泛用于金属与金属面互相摩擦的部位。其主要作用是①提高硬度，②减少摩擦阻力（如表面上的磷酸盐膜层具有很小的摩擦系数），③吸油：如磷酸盐膜层具有良好的吸油能力，在金属接触面间产生了一缓冲层，从化学和机械两方面保护了基体,减小磨损。 3涂装涂层：化学转化膜在某些情况下也可作为金属镀层的底层。作涂装底层的化学膜要求膜层致密，质地均匀，薄厚适宜，晶粒细小。 ;4防电偶腐蚀：在工程和机械的结构设计中，必须考虑到两种不同金属零件会由于装配接触而在使用环境的条件下产生电偶腐蚀的问题。而化学转化膜的作用是：①增大两金属表面间的接触电阻；②可以使较活泼的金属在环境介质中的电位变化，以降低配偶金属之间的电位差。 5塑性加工：金属材料表面形成磷酸盐膜后再进行塑性加工（例如进行钢管，钢丝等冷拉伸）时，可以减小拉拔力，延长拉拔模具受命，减少拉拔次数。 6绝缘：磷酸盐膜层是电的不良导体，所以很早就用它作为硅钢板的绝缘层。; 7装饰：依靠自身的装饰外观，或者靠他的多孔性质能够吸附各种美观的色料，常用于日常用品等的装饰上。 ; 浸渍法 喷淋法 刷涂法 滚涂法 蒸气喷枪法 ● 三氯乙烯综合处 理法 ;2转化膜;2.1 钢铁的化学氧化处理和磷化处理 ;1.钢铁高温化学氧化(碱性化学氧化); 化学反应机理为： ????3Fe＋NaNO2＋5NaOH－－3Na2FeO2＋H2O＋NH3 ????? 6Na2FeO2＋NaNO2＋5H2O－－3Na2Fe2O4＋7NaOH＋NH3 ? ?Na2FeO2＋Na2Fe2O4＋2H2O－－Fe3O4+4NaOH 在钢铁表面附近生成的Fe3O4，其在浓碱性溶液中的溶解度极 小，很快就从溶液中结晶析出，并在钢铁表面形成晶核，而后晶核 逐渐长大形成一层连续致密的黑色氧化膜。 在生成Fe3O4的同时，部分铁酸钠可能发生水解而生成氧化铁的水 物Na2Fe2O4＋（m＋1）H2O－Fe2O3·mH2O+2NaOH 含水氧化铁在较高温度下失去部分水而形成红色沉淀物附在氧化膜 表面，成为红色挂灰，或称“红霜”，这是钢铁氧化过程中常见的故障， 应尽量避免。;?2.钢铁常温化学氧化(酸性化学氧化);化学反应机理： ①SeO2溶于水中生成亚硒酸(H2SeO3): SeO2 + H2O --- H2SeO3 ②钢铁工件浸入发黑液中时,溶液中的游离Cu与Fe发生置换反应,金属铜覆盖在工件表面,且伴随着Fe的溶解: CuSO4 + Fe --- FeSO4+Cu Fe + 2H＋ --- Fe + H2 ③金属Cu与H2SeO3发生氧化还原反应,生成黑色的硒化铜膜,同时伴随着副反应发生,生成CuSeO3及FeSeO3的挂灰成分: 3Cu + 3H2SeO3 --- CuSe + 2CuSeO3 + 3H2O ; 3.氧化膜的后处理 钢铁工件通过化学氧化处理,得到的氧化膜其防 护性仍然较差,所以氧化后还需进行皂化处理、浸油 或在铬酸盐溶液里进行填充处理。 4.不合格氧化膜的退除 不合格氧化膜经脱脂后,在10～15％(体积分数) 的HCl或H2SO4中浸蚀数秒或数十秒即可退除,然后 可再重新氧化。 ;2.1.2钢铁的磷化处理;2.磷化膜的形成机理;然后，待处理的钢铁零件放入溶液后，铁与磷酸相互作用，铁开始溶解: Fe + 2H3P04 → Fe(H2P04)2 + H2↑ 3Fe(H2P04)2 → Fe3(PO4)2↓ + 4H3P04 在磷化过程中，即磷化膜的形成过程中，氧化性催化剂是非常重要的，它大大缩短了磷化时间。常用的催化剂有氯酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、过氧化物等。 磷化虽然是一个化学反应，但从根本上是一个电化学反应。这是因为金属表面一浸入磷化液，就会产生微阳极或微阴极。;3.磷化处理工艺;4.后处理;2.2铬酸盐钝化膜;2.2.1铬酸盐膜形成机理;耐磨性强的原因：钝化膜为无